Избавиться от продукта DCC (DCU)

[grattacapo]

Добрый день
Есть циклизация с десульфуризацией, в ходе которой испольется DCC. Вопрос как можно удобно почистится от остатков мочевины?

[гаер*]

DCC очень хорошо растворяется много в чём, так что можно подобрать растворитель для осаждения целевого вещества, в котором DCC не выпадет.

Upd: а, не исходного DCC, а продукта - DCU. От него - никак.

[Cherep]

Так называемые "водорастворимые карбодиимиды" можно попробовать. Мочевина тогда в воду полезет.

[iskariot]

В спирте чуток растворяется. Но чуток. Немножко лезет в этилацетат. А вообще, гемор это еще тот.... Все равно, блин, следы остаются. таки да, лучше растворимые карбодиимиды!

[Semenych]

Если продукт растворяется в ДХМ, то приготовить раствор, поморозить в морозилке и отфильтровать.

[grattacapo]

Спасибо за ответы. В ДХМ продукт растворим среднее, можно попробовать в несколько заходов...
А с водорастворимых аналогов DCC что можно посоветовать - что бы не сильно дорогой и эффективность?

[ Post made via Android ]

[Zord]

Я много работал с DCC, избавиться от мочевины, используя ее плохую растворимость в чем то, практически невозможно, даже хром.колонка не всегда помогает, она все равно как то вылезает.
Хорошо помогает переэкстракция. Если продукт, допустим, уходит в кислоту, экстрагировать органикой всю дрянь, а потом при подщелачивании вытащить уже сам продукт. Это срабатывало.
Из водорастворимых карбодиимидов самый популярный и дешевый- N-(3-Dimethylaminopropyl)-N′-ethylcarbodiimide, но и он стоит огромных денег.

[Semenych]

Вспомнил еще, что в ИПСе мочевина более менее растворяется, так что перекристаллизация из него может помочь. Но вообще тяжело от нее избавляться.

[grattacapo]

Еще раз спасибо, в понедельник попробую с EDC - у меня в любом случае количества не очень большие...

[tixmir]

Мы растворяли продукт в дихлорметане, отфильтровывали мочевину, ДХМ упаривали и промывали остаток метанолом.

[Natalie_L]

Мы как-то после Pfitzner-Moffattа от остатков водным раствором щавелевой кислоты отмывались (продукт растворяли в метилене).
А вобще, если возможно, использовать EDCI, то это лучший вариант, он в воду уходит прекрасно.

[Upstream]

Собственно ДЦМ лучше всего растворяется в бинарных смесях типа 20-50% (AcOH/MeOH/TFA/TFE) in (CHCl3/CH2CL2/дихлорэтан).
Но эта информация мало полезна, если речь идёт не о твердофазном синтезе.

[grattacapo]

Еще раз спасибо всем, EDC сработал отлично

[SkydiVAR]

Вот кстати, коллеги, не приходилось работать с ДЦК, но - всегда задавался вопросом: ежели ДЦМ ни в чём не растворима - почему бы не растворять продукт реакции? А потом отфильтровываать. Или ДЦМ при кристаллизации захватывает (окклюдирует) слишком много продукта?

[Cherep]

Да она не растворима, но как-будто чуть менее, чем полностью!
Имеет свойство не выкристаллизовываться полностью.

[SkydiVAR]

Да она не растворима, но как-будто чуть менее, чем полностью!
Имеет свойство не выкристаллизовываться полностью.

Собсна, может и кусём? Пара-тройка процентов ДЦМ для не очень ответственных синтезов рояля не сыграет, а для очень ответственных - хроматографию никто не отменял...
Еще раз: сам с ДЦК не работал, вопрос чисто из любопытства и, возможно, на будущее.

[HorseDuos]

Вопрос как можно удобно почистится от остатков мочевины?


О! Это по простому еще никому не удавалось. Колонка, причем аккуратно.....))))

[Natalie_L]

Да все зависит от продукта реакции (и его количества, хехе), все эти "остатки" прекрасно "уходят" в ацетонитрил или этилацетат, например, при перекристаллизации, да и колонка тоже выход, но иногда надо упрощать себе жизнь. Если можно водой отмыться зачем еще устраивать геморр с хроматографией?

[Cherep]

Кстате, тема звучит двояко в первую очередь из-за того, шито топикстартер напейсал не DCU, от каторой он типо таки хочед избавеццо, а исходник -- сам страшный карбодиимид.

Так водъ, камрады, второй смысл вапроса топегстартера ф том, шито есть риакция. И типо в ней используеццо карбодиимид, пусть формально как "водоотнимающее стредство" или "конденсирующий реагент" или назовите его хоть носорогом.
И надо в этой реакции заменидь этот карбодиимид на нечто более экологически чистое.

[grattacapo]

Cherep, поправил название
Ну, как я уже писал выше - замена DCC на EDC работает на ура! А по поводу замены карбодиимида вообще здесь более сложно, он выступает как десульфулизирующий агент, что заменить дешево и сердито не так то и легко... В оригинальной статье вообще ртутью баловались для проверки механизма, но на то оно и 70-х годов статья