(частично)обратимая сорбция при хроматографии

[Любитель_Манниха]

Известно, что при длительном хроматографировании многие вещества частично или полностью "намертво" связываются с сорбентом.
А вот бывают ли случаи, когда после вынужденного перерыва продолжаешь мыть колонку, и часть пятна движется дальше, часть
остаётся на месте, НО потом догоняет первую часть?

[Cherep]

реакции какие-то идут скорее всего

флэш-хроматографию не зря придумали -- там 15 минут максимум вещество должно сидеть

[Любитель_Манниха]

С моими веществами реакции вряд ли будут.
Порфирины, имеются фенильные группы и простоэфирные.
Сорбент - щелочной Al2O3.

[A_V_B]

Не совсем так, но похоже было. Ar-B(OH)2 частично вышла с SiO2 колонки нормальным пятном и перестала выходить даже в несколько более полярной системе. Упарил - треть. На следующий день домыл, правда уже не помню чем. Вышли оставшиеся 2/3. Идентичные по аналитике.

[anatoliy]

А вот бывают ли случаи, когда после вынужденного перерыва продолжаешь мыть колонку, и часть пятна движется дальше, часть остаётся на месте, НО потом догоняет первую часть?

Это достаточно распространенный случай для полярных соединений, особенно с аминофункциями. Это происходит из-за того, что до определенной концентрации вещество является частью элюента и само тащит себя. С понижением концентрации вещество очень медленно идет по колонке, распределяется равномерно. Повышение полярности элюента очень часто помогает.
Второй случай - кристаллизация продукта на силикагеле. После того, как сходит первая "грязная фракция" продукта, основная часть остается на силикагеле. В этом случае важна не столько полярность, сколько растворимость продукта в элюенте.

[StYV]

Действительно в препаративной хроматографии важна растворимость веществ в подвижной фазе. Особенно это важно при использовании обращенки. Зачастую размер колонки позволяет большие нагрузки, а растворимость нет.
С уважением StYV.