Стабильность комплексов

[Гесс]

Господа комплексонисты, просветите плиз либо ткните где читать в общих чертах...

Комплексы бипиридина, бисоксазолина (это менее интересно, но более популярно), бисизоксазолина, пиридил-изоксазолина - как у них со стабильностью, на пальцах, ну то есть я догадываюсь что все они наверняка менее стабильны чем порфирины, но хотя бы относительно друг друга и "вообщем".
Интересуемые металлы - че нибудь переходное в стиле железо, медь, цинк, хром и пр. Всякие рутении-иридии менее интересны.
Уровень погружения в тему - низкий.

[Любитель_Манниха]

А что в общих чертах интересует?
Развалятся ли при добавлении того-то, при нагревании, при плевке в колбу?

[ Post made via Android ]

[Maloy]

да обычные донорные лиганды образуют стабильные комплексы с ионами приведенных вами металлов... бипиридин дает 5-членный цикл с металлом, а оксазолиновые обычно 6-членные получаются, при прочих равных, думаю, бипиридин постабильней будет, да и сам лиганд стабильней в отличие от оксазолинового кольца

[Гесс]

А что в общих чертах интересует?
Развалятся ли при добавлении того-то, при нагревании, при плевке в колбу?

Да примерно как то так. Я хочу посимулировать че-нибудь реалистичное из того фантастичного что может придумать инициатор темы. То есть если смотерть с прицелом в прекрасное далеко - мне вот из примерно вышеприведенного списка лигандов хотелось бы чтото что комплексовало бы металлы хорошо и стабильно а не до первого чиха, выноса на свет и пр.
Если я леплю к металлу один бидентатный лиганд, то как влияет на стабильность чем забиты остальные вакансии? Скажем есть принципиальная разница стабильности комплексов ЛигандХ-Металл-Вода и ЛигандХ-Металл-этилендиамин (ну всмысле что меня устраивает если в реальности вся прочая фигня будет обратимо отваливаться, мне интересно чтоб металл от искомого лиганда не сваливал).

да обычные донорные лиганды образуют стабильные комплексы с ионами приведенных вами металлов... бипиридин дает 5-членный цикл с металлом, а оксазолиновые обычно 6-членные получаются, при прочих равных, думаю, бипиридин постабильней будет, да и сам лиганд стабильней в отличие от оксазолинового кольца

всмысле оксазолиновые шестичленные? Типа как у BOXa http://en.wikipedia.org/wiki/Bisoxazoline_ligand или я чето не то понял?

[Maloy]

хотелось бы чтото что комплексовало бы металлы хорошо и стабильно

[Cr(bipy)3](PF6)3, Ni(bipy)X2 etc. лучше всего взять что-то вроде Comprehensive coordination chemistry и выбрать чего душе угодно...

Если я леплю к металлу один бидентатный лиганд, то как влияет на стабильность чем забиты остальные вакансии? Скажем есть принципиальная разница стабильности комплексов ЛигандХ-Металл-Вода и ЛигандХ-Металл-этилендиамин

ну есть еще древнее правило циклов Чугаева, в котором говорится, что 5 и 6 членные циклы (хелаты) обычно стабильны, хелатирующие лиганды сильнее связаны, чем монодентатные лиганды, еще есть так называемое транс-влияние Черняева, его тоже нужно учитывать, раньше рассматривая кто кого замещает лиганды разделяли на слабопольные или сильнопольные, последние сильнее координируют, из этого ряда вода хуже всего координирует, то есть с ней комплекс может легче реагировать, разрушаться, как пример высушивание кристаллизационной воды в солях.
сильнопольные лиганды: CN, CO, C2H4, PR3, SR2; слабопольные: галогены (без фтора), NH3, OH, H2O; амины где-то посрединке

ну всмысле что меня устраивает если в реальности вся прочая фигня будет обратимо отваливаться, мне интересно чтоб металл от искомого лиганда не сваливал

бипиридин в этом смысле для ряда металлов стабилен, ну например bipyNiX2 можно восстановить в bipyNi(0), но если у вас появятся более сильные лиганды, фосфины, олефины или еще что, то бипиридин отвалится...

всмысле оксазолиновые шестичленные? Типа как у BOXa

да, такие с метиленовым или гетероатомным мостиком, или оксазолин в довесок к фосфину более распространены, но есть и 2,2'-связанные

[МОNSТА]

сильнопольные лиганды: CN, CO, C2H4, PR3, SR2; слабопольные: галогены (без фтора), NH3, OH, H2O; амины где-то посрединке

He coвсем. То есть, бипиридил - он не совсем обычный амин, или даже совсем необычный, по части комплексообразования. Он σ-донор и π-акцептор, поэтому любит давать прочные комплексы с металлами в низших степенях окисления, с которых можно электрончики стянуть. И там уже он, скорее, будет лигандом сильного поля (хотя и от иона, конечно, зависит). А, скажем, с чем-нибудь вроде двухвалентной меди - там ничего особенного, кроме хелатного эффекта. Так что любопытные вещи могут быть с двухвалентными железом, хромом, кобальтом. Причем комплексы железа, понятное дело, достаточно широко изучали.

[Гесс]

большое спасибо, привалила другая работа, это буду клацать позже.