Aza-Michael addition

[Alex05]

Нужен ваш совет. Задача состоит в присоединении метил(либо этил)акрилата к р-CF3 анилину. Ранее приходилось делать подобное на анилине, а также на м-бром анилине. Получалось с неплохим выходом простой разгонкой в вакууме после ночи рефлюкса
На р-CF3 анлине поставлено 2 пробника
первый- 0.1 моли анилина+0.11моль этилакрилата+5 капель SnCl4 грел в бане 100"с - к утру полимер
второй - 0.1 моли анилина+0.11моль этилакрилата+ 1мл ледяной уксусной- грел в бане 100"с- превратилосьв полимер за час

Еще планируется присоединить акрилат к м-CF3 и р-ОCF3 анилинам- боюсь будет тот же результат.
Кто сталкивался с подобной проблемой? Возможно нужно добавлять гидрохинона для предотвращения полимеризации или греть не так сильно
Алкилировать бромпропионовым эфиром как уже предлагали не хочеться.

[maks]

а как сильно грели анилины те ,что удачно присоединились ?
были ли и там кислоты /льюсовские к-ты
возможно один из параметров к-та или нагрев можно убрать,зачастую p-CF3 не такой дикий зверь как кажется,
а уж 2 остальных по моему и вовсе пугать не должны
одним словом огласите удачную процедуру, пожалуйста

[Alex05]

На м-Br анилине- смешивал акрилат и анилин на 150 г анилина 10 мл усуса и 100 мл этилакрилата(легкий избыток). кипятил ночь. избыток акрилата отгонялся и остаток в вакууме перегонял без всяких манипуляций. Кипит высоко, но получаеться. То же ставил и с метилакрилатом, идет с большим выходом чем с этилакрилатом.

На анилине практически также. на 3 моля анилина 3.1 моль метилакрилата и 150 мл уксуса. Кипятил сутки. Уксус гасил р-ром гидрокарбоната, экстрагировал, ротор, перегонка.

[maks]

вот есть шанс проверить китайскую методику

[maks]

вот как то идея с гидрохиноном мне интуитивно не очень,
может полимеризации не будет , но и реагировать не заставляет
там еще много ссылок в самом начале на альтернативные банальные катализаторы , хотя что и говорить ваши субстраты проблематичнее
видимо, реакцию надо делать при комнатной температуре (а в Китае комнатная может быть и 40Ц) ,и быстро и мониторить
успехов

[ChemNavigator]

Гидрохинон ингибирует только радикальную полимеризацию, а в данном случае механизм скорее всего анионный. Непонятно, каким образом именно р-CF3-анилин провоцирует полимеризацию, не вступая при этом в реакцию 1,4-присоединения.

[Phobos]

Видимо, оттягивание электронной плотности убило всю и без того небольшую нуклеофильность анилинового производного. Может, есть возможность перевести его в анион? Или просто вести реакцию с основным катализом?