Трифлаты спиртов

[VVV_Pt]

Уважаемые коллеги. Возник вопрос: нужно получить несколько трифлатов спиртов алифатических. Стандартаная методика метилен спирт пиридин , прикапывается трифлатный ангидрид, при нуле, потом немного воды, разбавленной солянкой помыть и посушить. У меня по этой методике после упаривания - печалька вместо 7 гр какие то несколько капель черной субстанции. Вопрос - где ошибка? Может не нужно мыть водой? Я на ночь в морозилке оставил, а по методе 20 мин мешают и выделяют?

Кто делал что-то похожее - подскажите, жду ответы.

[pinkylee]

зависит от конкретного исходного спирта, некоторые спирты (чаще вторичные, третичные) подобным методом, особенно при нагревании, например при упаривании растворителя, способны дегидратироваться в непредельщину.

[VVV_Pt]

у меня один из спиртов циклопентанол. Неужели, когда упаривал 60 на роторе было, оно сдохло? А как его тогда перегнать? Или почистить по другому?

[pinkylee]

саму реакцию вести лишь с незначительным избытком основания (1,1-1,2 экв.), луче дольше выдержать. после всех промывок и сушки раствора упаривать в роторе на вакууме водоструя при комнатной температуре, досушивать от растворителя на масленнике с дефлегматором - расчетная т.кип. (в АСDlabs) около 40 градусов при 1 мм. при такой температуре можно и попробовать перегнаться.

а вообще, для своих проблемных объектов попросите у местных завсегдатаев поиск в реаксисе (у меня сейчас вне досягаемости), хороая вероятность, что откликнутся.

[Cherep]

Трифлаты разве выделяют? Ну уходящая группа покруче йодида.
Их, АФАИК, типо желательно без выделения юзать.

[pinkylee]

иногда, когда заказчик платит, а руководство требует - и не такое приходится выделять (или, часто, - пытаться выделять))

[VVV_Pt]

ну а что в этом плохого? Нынче все полупродукты варятся в Украине, России, Китае, Индии. Я в этом ничего плохого не вижу. И кстати коммерческие химики ( го...ры как называют) частенько гораздо больше знают и умеют, нежели бумажные кандидаты-теоретики или даже профессора.

А вообще в литературе ссылок много что выделяют трифлаты. И на вторичные есть. Правда до очисток до нужной чистоты не дошел еще.

[Maloy]

1) качество реактивов...
2) активные трифлаты лучше не мыть водой или мыть ваще низя
3) я бы понизил температуру до -15 - -20^оС, в качестве растворителя взял бы какойнить низкий петролей или гексан, после смешения выдержал бы при комнате и попытался декантировать осадок или еще иногда смесь выдерживают над поташом, чтобы отбиться от осадка или через силику профильтровать (в случае ваших трифлатов не знаю сработает или нет) и потом уже удалять растворитель, перегонять
4) упринципе, пиридин иногда не годится... было где-то описано (искать лень), что промежуточно образующийся пиридиниевый трифлат валится через непомню што, поэтому нужно использовать другие основания, например, 2,6-ди-трет-бутилпиридин... или просто соду иногда берут...

[Carlos]

Получал как то трифлаты жырных спиртов. Делал это при -70 в изопропанольной бане. Упаривал в теплой бане (40 градусов) в токе инертного газа. Потом хроматография гексаном каким-нибудь (отмывается черная что-то). Продукт все равно коричневеет потом. На ЯМР все отлично было.

[maks]

выделяют трифлаты это точно,
а процедура мне не нравится , ибо разбевленная солянка, а в ней вода ,
гидролизует поди трифлат
я бы делал с триэтиламином , по окончании реакции ,под вакуумом угнал бы его остатки и трифлиевую кислоту, и на колонку не дожидаясь перетонита

[SkydiVAR]

Получал как то трифлаты жырных кислот.

Эт как? Смешанный ангидрид?

[Carlos]

Получал как то трифлаты жырных кислот.

Эт как? Смешанный ангидрид?

Описался. Конечно же спиртов а не кислот. По привычки написал кислоты ибо с ними чаще работаю.

[Serty]

Пиридин, это не есть хорошо. Maloy уже писал. Даже обычный коллидин много лучше, хотя все равно какая то окрашенная дрянь образуется. А отмыть его можно 10% лимонной кислотой, впрочем и разбавленной солянкой тоже можно. На мой взгляд это желательно, ибо остатки основания могут при упаривании привести к элиминированию. А в случае пиридина еще и четвертичным солям(TEA тоже не пойдет). Насчет гексана не уверен - Tf2O плохо смешивается даже с DCE, как я заметил.

[VVV_Pt]

А если в качестве основания ДИПЭА взять, пойдет? Вот поставил циклопентанола трифлат на карбонате натрия в сухом метилене. Отфильтровал упарил, температура ниже 30 была. Почти тоже ничего нету.

[Serty]

Странно это, что-то то должно быть. Хотя-бы циклопентаноло. Может ангидрид уже того, сдох?
DIEA... неуверен, что это хорошо. Tf2O на раз рвет простые эфиры, THF так со взрывом.

[chemist]

Tf2O на раз рвет простые эфиры, THF так со взрывом.

Ценная информация, не хотите ли слить сюда viewtopic.php?f=9&t=37549 , только сабжект немного подправить

[VVV_Pt]

Я имел в виду диизопропилэтиламин.