Восстановление по Кижнеру-Вольфу

[Сагамор]

Если кто занимался данной реакцией, то подкиньте конкретную пропись, пожалуйста. Желательно на что-то алифатическое или алициклическое, но сойдет любая.
И может какие нюансы если знаете.

[Гесс]

По высокотемпературной модификации (Хуанг-Минлона) статей хоть попой кушай, поэтому лучше подбирать под субстрат исходя из поиска в базах. В противном случае - да практически по любой ссылке из вики. Общий смысл там весьма неубиваем: кетон в ДЭГ, добавляем избыток гидразина (от 1.1 до 10 кратного), греем 180-210 градусов, выше-ниже в зависимости от индивидуальных предпочтений субстрата, при перемешивании и с обратным холодильником, от получаса и дольше. Досыпаем щелочи (обычно КОНа, почему не NaOHa - непомню, незначительный избыток по отношению к кетону), отгоняем воду пока выделяется. Если алкан летит - ловим на обратный холодильник без отгонки воды. В литературе для алициклов даются вполне приличные выходы,полициклы хуже. Реакция достаточно селективна чтобы не идти по карбоксилу, но учтите риск декарбоксилирования. Непригодна для веществ боящихся щелочи.
Существует низкотемпературная модификация в ДМСО, которой никогда не занимался.

[Serty]

Да учитывайте, что колбу разъедает изрядно Особенно если стекло хреновое.

[maks]

щелочи 3 эквивалента , не меньше

[Сагамор]

спасибо за ответы.

а что насчет производных гидразина? могут быть использованы?

[Гесс]

спасибо за ответы.

а что насчет производных гидразина? могут быть использованы?

Это каких и зачем?

[maks]

полагаю вопрос о гидразонах, все описанное выше как бы подразумевает их получение и развал вместе ,не выделяя гидразоны
поэтому Хуанг Миллон так популярен

[Гесс]

Мой вопрос был обусловлен тем что мой мозг на фразу "производные гидразина" - выдал "метилгидразин" и "несимметричный диметилгидразин" - мало ли может у него ракетная база...

[maks]

а ну да ,на гидразин много чего веселого можно получить

[Сагамор]

Мой вопрос был обусловлен тем что мой мозг на фразу "производные гидразина" - выдал "метилгидразин" и "несимметричный диметилгидразин" - мало ли может у него ракетная база...

может не правильно выразился

речь собственно про:
гидразин гидрат
гидразин солянокислый
гидразин сернокислый

[maks]

не так важно какой исходный гидразин вы возьмете, в присутствии избытка щелочи , будет гидразин , гидразин с кетоном даст гидразон и т.д
какой у вас алкан должен получиться ?

[Гесс]

не так важно какой исходный гидразин вы возьмете, в присутствии избытка щелочи , будет гидразин , гидразин с кетоном даст гидразон и т.д
какой у вас алкан должен получиться ?

По умолчанию - гидразин гидрат. Если брать соли гидразония то тогда лучше засыпать щелочь одновременно, причем щелочи большой избыток и далее как написал maks.
Собственно присоединяюсь к вопросу - получить что хотим?

Вот среднепотолочные примеры и методики http://books.google.de/books?id=DiKGAwA ... on&f=false (страницы 114-116)

[Сагамор]

этиладамантан

[Гесс]

этиладамантан

Я так понимаю из ацетиладамантана.
К моему немалому удивлению восстановление из ацетилА в этилА делали только через меркаптан (дай бог памяти название реакции), для кижнера я бы предложил по аналогии с этой статьей

015AN.pdf

Выход будет нехуже.

[maks]

ну этот из тяжелых, Вольф-кижнер в ДЕГ ,плюс эквивалент гидразин гидрата ,плюс 3 КОH и греть 4 часа,внешний нагрев -200Ц, потом убрать холодильник и продолжая греть наблюдать как изгоняется вода, белый дым ,когда вся вода уйдет температура начнет подниматься -следить по термометру, вернуть холодильник, она доползет до 192 примерно и греть там еще часа 3-4 , потом выделять
у меня было много кето кислот ,поэтому с выделением проблем не было,
но и тут наверное сильно водой разбавить ДЕГ и экстрагировать гексаном
статья зачетная вероятно
развал дитиана кетона бутиллитием наверное и делается в связи со сложностями выделения

[Гесс]

---

Кстати говоря - температурв кипения этиладамантана 229 градусов, поэтому я неудивлюсь если он погонится с водяным паром в обратный холодильник. Правда он жидкость поэтому будет стекать обратно, у меня было несколько алканов которые сублимировались в холодильник, откуда их мона было смыть после быстрой смены холодильников.

[Сагамор]

ну этот из тяжелых, Вольф-кижнер в ДЕГ ,плюс эквивалент гидразин гидрата ,плюс 3 КОH и греть 4 часа,внешний нагрев -200Ц, потом убрать холодильник и продолжая греть наблюдать как изгоняется вода, белый дым ,когда вся вода уйдет температура начнет подниматься -следить по термометру, вернуть холодильник, она доползет до 192 примерно и греть там еще часа 3-4 , потом выделять
у меня было много кето кислот ,поэтому с выделением проблем не было,
но и тут наверное сильно водой разбавить ДЕГ и экстрагировать гексаном
статья зачетная вероятно
развал дитиана кетона бутиллитием наверное и делается в связи со сложностями выделения

то есть загрузить все реагенты одновременно?

наверное имеет смысл через 4 часа отключить охлаждение в холодильнике и дать воде уходить?

[maks]

нет просто физически вытащить, а то по длинному холодильнику она сконденсируется

[Сагамор]

нет просто физически вытащить, а то по длинному холодильнику она сконденсируется

тогда наверное лучше собрать с прямым холодильником собрать на случай если этиладамантан пойдет с водяным паром

да и по первому вопросу, все сразу кидать или щелочь попозже?

[maks]

ну , в свете данных которые привел коллега может и прямой , не уверен , но хуже не будет вероятно
алкан то образуется когда при 192-193 гидразон со щелочью в несколько часов разваливаются в алкан, посмотрите механизм
там скорость зависит от концентрации щелочи
когда вынимается холодильник там еще алкана нет, а есть вода и гидразон ,
а по поводу реагентов то да, все месте можно