восстановление азидов до аминов

[VVV_Pt]

Здравствуйте, уважаемые коллеги. Хочу выяснить такой важный вопрос. Как можно восстанавливать азиды до аминов, вернее какие есть варинты воспроизведения этой реакции и самое главное как лучше это делать, исходя из практических наблюдений. Напишу варианты, которые делал я и которые встречаются в литературе.
1. Палладий на угле, водород в шарике. Выходы разные, от 50 до 90% Методика работает, иногда берется метанольный хлороводород и тогда получается гидрохлорид амина.
2. Трифенилфосфин. Несколько раз делал. Выход 50% и меньше. Плохо выделать.
3. Восстановление ЛАГом. Ни разу не доводилось воспроизводить, прошу написать если кто делал.
4. Недавно прочитал методу, в русском журнале. ВОт хочу спросить, насколько это реально. Они просто берут свежеполученный скелетный никель и вроди как на нем идет восстановление.

Если кто знает больше по этой тематике прошу написать, думаю всем будет полезно.

[S324]

делал Pd/C H2.
все норм было.
а просто на свежем никеле, так то для малых колличеств.
типа берут 12г скелетного и 1г субстрата, мол сорбированного водорода и так хватит.
можно скомбинировать и повесить шарик на никель ))
только плохо видно поглощение ибо азот

[VVV_Pt]

На шарике конечно не видно как реакция идет, ведь азот выделяется.

[SkydiVAR]

Вот не помню откуда всплыло восстановление двухвалентным оловом... Правда не помню. Не обещаю что скоро - но проверю в сайфайндрере. "Ждите ответа...".

[ORAGON]

NaBH4 + CoCl2*H2O в воде. Скину методу позже. Выходы отличные ставил на 60 гр прошло за 1-2 часа.

[Гесс]

NaBH4 + CoCl2*H2O в воде. Скину методу позже. Выходы отличные ставил на 60 гр прошло за 1-2 часа.

боргидрид кобальта инситу? прикольный реагент, в том числе по виду.

[старый химик]

Вряд ли боргидрид кобальта... Скорее - гидрирование на дисперсном металле или его бориде, вроде как на бориде никеля.

[ORAGON]

Да in situ Co(BH4)2 очень даже работает

Ставил на 60 гр и выше единственная проблема при высоких загрузках и плохой вентиляции кружится голова (HCN ???).
Реакция чистая, при первых каплях раствора NaBH4 в реакционную массу, происходит сразу почернение раствора.
Реацию контролируют по GC по ТСХ такое же Rf как и у исходного.

Оригинальная статья в файле.

Удачи!

[Maloy]

никакого там ин ситу Co(BH4)2 нет... он ваще нестабилен
боргидриды образуются из солей меди и железа в диглиме, для никеля, кобальта образуются сразу бориды в смеси с металлом, в воде медь и железо дают металл, а кобальт и никель бориды, в присутствие кислорода еще образуются оксиды металлов...

[Serty]

Для азидов эту систему не пользовали, но она также не плохо восстанавливает и нитрилы. Только с ней удалось относительно нормально восстановить 5-бромо-2-цианопиридин. Или 3- , точно не помню.

[ORAGON]

Gents, please find the article enclosed.

[chai]

Делал по пунктам 1 и 2, в обоих случаях выходы получал высокие (90 и 85% соответственно).

Про восстановлениена палладии, у нас выходы получались лучше, если мы при гидрировании прикапывали спиртовой HCl, так, чтобы среда была слабокислая. После прикапывания всей кислоты, прибавляли ещё 5% избытка, крутили минут 15, фильтровали и упаривали.

Как то так... Успехов!

[ Post made via Android ]

[A_V_B]

На одном объекте, когда все стандартные методы не сработали ( всё побочка перла) хорошо, с ~70% выходом получилось
1) 3 экв ВН3/THF/RT/16 h,
2) HCl...

[Jokermaniak]

Всю жизнь восстанавливал ЛАХом в ТГФ

[ Post made via Windows Smartphone ]

[tixmir]

Да in situ Co(BH4)2 очень даже работает

Ставил на 60 гр и выше единственная проблема при высоких загрузках и плохой вентиляции кружится голова (HCN ???).
Реакция чистая, при первых каплях раствора NaBH4 в реакционную массу, происходит сразу почернение раствора.
Реацию контролируют по GC по ТСХ такое же Rf как и у исходного.

Оригинальная статья в файле.

Удачи!

Ээээ, у амина Rf токое же, как и у азида? Азид настолько полярен ?

[Phobos]

Там может образовываться довольно устойчивый (R-NH)3B, который достаточно неполярен и может упасть вместе с азидом. Чтоб его развалить, нужно греть с кислотой или щелочью.

[Upstream]

Право же, не знаю, что может быть проще и количественнее, чем Штаудингер в один заход в водном спирте?
Разве что у кого-то идиосинкразия на следы трифенилфосфиноксида...

[ORAGON]

Право же, не знаю, что может быть проще и количественнее, чем Штаудингер в один заход в водном спирте?
Разве что у кого-то идиосинкразия на следы трифенилфосфиноксида...

От PPh3O после реакции тяжело избавиться, а с тем что я говорил (NaBH4 + CoCl2xH2O) легко выделять

[Helлен]

ТРРО конечно можно высадить, но следы его могут гадить сильно в спектре. От него реально надо отмываться, если он может "гадить" в дальнейших стадиях.

[Jokermaniak]

Говорю же - делал ЛАГом.

Выходы от 80 и до +∞ =)

Единственный минус - надо хорошо охлаждать...