Бромирование с помощью HBr

[Васильевич]

Уважаемые, наткнулся недавно на пару методик бромирования пропиофенонов и ацетофенонов с помощью бромистоводородной кислоты.
Первая- пропиофенон/ацетофенон смешивают с водой в пропорции 1:15 , в получившуюся эмульсию при перемешивании добавляют эквимолярное кол-во HBr, перемешивают полчаса и добавляют эевимолярное кол-во 40% перекиси водорода. Раствор оставляют стоять на ночь без перемешивания- наутро встряхивают, чем вызывают кристаллизацию полученного вещ-ва.
Вторая- те же компоненты смешивают с подходящим растворителем, метиленхлоридом к примеру, и туда поочерёдно, в два захода, приливают эквимолярное кол-во HBr и перекись водорода, последнюю для чего то берут в двукратном избытке.
Вопрос- что на ваш взгляд действительно работает? Был ли у кого опыт такого бромирования?

[Cherep]

С какой целью интересуетесь?

[Васильевич]

Изучаем альтернативные методики получения противовоспалительных препаратов из бета-аминокетонов, N-ацилантраниламидов.
Может более конструктивно будем писать, если есть что, конечно.

[Васильевич]

Забегая вперёд, отвечу- про бром в курсе, не предлагать.

[ChemNavigator]

С 40% перекисью опасно работать, лучше взять KBrO3.

[Phobos]

Ну так Вы получаете тот же бром in situ, какая разница? Бром не опаснее 40% перекиси и его остатки Вы все равно в системе получите.

[Васильевич]

Ок, тогда конкретизирую- какой метод будет предпочтительне на ваш взгляд? Только что сделали 2 пробных синтеза- подробности будут позже.

[S324]

может с целью экономии атомов брома ))
2 моля кетона, 1 моль брома, а потом добавить перекиси...

[Васильевич]

может с целью экономии атомов брома ))
2 моля кетона, 1 моль брома, а потом добавить перекиси...

Брома или всё таки кислоты? Если брома- то к чему тогда перекись?
И Вы предлагаете реакцию провести совсем без растворителя?

[Phobos]

Бромирование идет бромом, перекись окисляет получившийся HBr обратно в бром и экономит половину реагента.

[sk-sibgtu]

Бром в тысячу раз неприятнее перекиси и бромоводорода, так что методика интересная

[Гесс]

Бром в тысячу раз неприятнее перекиси и бромоводорода

Спорное утверждение.

[ximi]

Или система NaBr + Уксусная кислота + 30% перекись водорода.

Уксусную можно даже 70-80% использовать.

[Vittorio]

Ок, тогда конкретизирую- какой метод будет предпочтительне на ваш взгляд? Только что сделали 2 пробных синтеза- подробности будут позже.

Отпишитесь, пожалуйста, о результатах пробников.
Поискал- метод не очень-то представлен в литературе.
Есть такие статьи- , но я им почему-то не особенно верю. Продукты колонят, не хочется мне бромкетоны на колонке гонять... Полагаю, что бромкетоны таки получаться будут, но реакция будет осложняться радикальным бромированием - особенно если в кольце есть доноры, или какие-нибудь алкильные заместители, потому будет грязновато. Впрочем, подождем сообщений ТС.

[Helлен]

Колонку переживают они, но не все. Лучше перегнать.
Зы: колонила фенацилйодиды, помимо бромидов, та еще песня с плясками.

[ Post made via iPhone ]

[Vittorio]

да дело даже не в том, переживают или нет. Этот синтез в варианте прямого бромирования бромом - студенческий, продукт чаще всего падает кристаллами, и в очистке не нуждается в принципе. А тут колонить= переводить сольвенты на чистку копеечных реагентов, + плакать, если где чего неаккуратно получилось.

[yuras]

Бромировал ацетофеноны бромидом меди в смеси хлороформ/этилацетат. Работало.

[Jokermaniak]

Эта тема - любимая тема китайцев\индусов, которые простой, как АК-47, реагент (бром), заменяют на сложную, а часто и дорогую систему, с которой реакция хуже воспроизводится и дает меньший выход.

И публикуют это как "модернизацию" синтеза...