Бромирование с помощью HBr
-
- Сообщения: 12
- Зарегистрирован: Ср сен 24, 2014 5:39 pm
Бромирование с помощью HBr
Уважаемые, наткнулся недавно на пару методик бромирования пропиофенонов и ацетофенонов с помощью бромистоводородной кислоты.
Первая- пропиофенон/ацетофенон смешивают с водой в пропорции 1:15 , в получившуюся эмульсию при перемешивании добавляют эквимолярное кол-во HBr, перемешивают полчаса и добавляют эевимолярное кол-во 40% перекиси водорода. Раствор оставляют стоять на ночь без перемешивания- наутро встряхивают, чем вызывают кристаллизацию полученного вещ-ва.
Вторая- те же компоненты смешивают с подходящим растворителем, метиленхлоридом к примеру, и туда поочерёдно, в два захода, приливают эквимолярное кол-во HBr и перекись водорода, последнюю для чего то берут в двукратном избытке.
Вопрос- что на ваш взгляд действительно работает? Был ли у кого опыт такого бромирования?
Первая- пропиофенон/ацетофенон смешивают с водой в пропорции 1:15 , в получившуюся эмульсию при перемешивании добавляют эквимолярное кол-во HBr, перемешивают полчаса и добавляют эевимолярное кол-во 40% перекиси водорода. Раствор оставляют стоять на ночь без перемешивания- наутро встряхивают, чем вызывают кристаллизацию полученного вещ-ва.
Вторая- те же компоненты смешивают с подходящим растворителем, метиленхлоридом к примеру, и туда поочерёдно, в два захода, приливают эквимолярное кол-во HBr и перекись водорода, последнюю для чего то берут в двукратном избытке.
Вопрос- что на ваш взгляд действительно работает? Был ли у кого опыт такого бромирования?
Re: Бромирование с помощью HBr
С какой целью интересуетесь?
-
- Сообщения: 12
- Зарегистрирован: Ср сен 24, 2014 5:39 pm
Re: Бромирование с помощью HBr
Изучаем альтернативные методики получения противовоспалительных препаратов из бета-аминокетонов, N-ацилантраниламидов.
Может более конструктивно будем писать, если есть что, конечно.
Может более конструктивно будем писать, если есть что, конечно.
-
- Сообщения: 12
- Зарегистрирован: Ср сен 24, 2014 5:39 pm
Re: Бромирование с помощью HBr
Забегая вперёд, отвечу- про бром в курсе, не предлагать.
- ChemNavigator
- Сообщения: 2085
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Бромирование с помощью HBr
С 40% перекисью опасно работать, лучше взять KBrO3.
Re: Бромирование с помощью HBr
Ну так Вы получаете тот же бром in situ, какая разница? Бром не опаснее 40% перекиси и его остатки Вы все равно в системе получите.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
-
- Сообщения: 12
- Зарегистрирован: Ср сен 24, 2014 5:39 pm
Re: Бромирование с помощью HBr
Ок, тогда конкретизирую- какой метод будет предпочтительне на ваш взгляд? Только что сделали 2 пробных синтеза- подробности будут позже.
Re: Бромирование с помощью HBr
может с целью экономии атомов брома ))
2 моля кетона, 1 моль брома, а потом добавить перекиси...
2 моля кетона, 1 моль брома, а потом добавить перекиси...
Кохайтеся, чорнобриві...
-
- Сообщения: 12
- Зарегистрирован: Ср сен 24, 2014 5:39 pm
Re: Бромирование с помощью HBr
Брома или всё таки кислоты? Если брома- то к чему тогда перекись?S324 писал(а):может с целью экономии атомов брома ))
2 моля кетона, 1 моль брома, а потом добавить перекиси...
И Вы предлагаете реакцию провести совсем без растворителя?
Re: Бромирование с помощью HBr
Бромирование идет бромом, перекись окисляет получившийся HBr обратно в бром и экономит половину реагента.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Бромирование с помощью HBr
Бром в тысячу раз неприятнее перекиси и бромоводорода, так что методика интересная
Re: Бромирование с помощью HBr
Спорное утверждение.sk-sibgtu писал(а):Бром в тысячу раз неприятнее перекиси и бромоводорода
Re: Бромирование с помощью HBr
Или система NaBr + Уксусная кислота + 30% перекись водорода.
Уксусную можно даже 70-80% использовать.
Уксусную можно даже 70-80% использовать.
Re: Бромирование с помощью HBr
Отпишитесь, пожалуйста, о результатах пробников.Васильевич писал(а):Ок, тогда конкретизирую- какой метод будет предпочтительне на ваш взгляд? Только что сделали 2 пробных синтеза- подробности будут позже.
Поискал- метод не очень-то представлен в литературе.
Есть такие статьи- , но я им почему-то не особенно верю. Продукты колонят, не хочется мне бромкетоны на колонке гонять... Полагаю, что бромкетоны таки получаться будут, но реакция будет осложняться радикальным бромированием - особенно если в кольце есть доноры, или какие-нибудь алкильные заместители, потому будет грязновато. Впрочем, подождем сообщений ТС.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Бромирование с помощью HBr
Колонку переживают они, но не все. Лучше перегнать.
Зы: колонила фенацилйодиды, помимо бромидов, та еще песня с плясками.
[ Post made via iPhone ]
Зы: колонила фенацилйодиды, помимо бромидов, та еще песня с плясками.
[ Post made via iPhone ]
Re: Бромирование с помощью HBr
да дело даже не в том, переживают или нет. Этот синтез в варианте прямого бромирования бромом - студенческий, продукт чаще всего падает кристаллами, и в очистке не нуждается в принципе. А тут колонить= переводить сольвенты на чистку копеечных реагентов, + плакать, если где чего неаккуратно получилось.
Re: Бромирование с помощью HBr
Бромировал ацетофеноны бромидом меди в смеси хлороформ/этилацетат. Работало.
- Jokermaniak
- Сообщения: 3057
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Бромирование с помощью HBr
Эта тема - любимая тема китайцев\индусов, которые простой, как АК-47, реагент (бром), заменяют на сложную, а часто и дорогую систему, с которой реакция хуже воспроизводится и дает меньший выход.
И публикуют это как "модернизацию" синтеза...
И публикуют это как "модернизацию" синтеза...
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 9 гостей