реакция между эпоксидом и кислотой

[maks]

добрый вечер коллеги, некий патент указывает на кучу катализаторов , например фосфинов и аминов, которые активируют реакцию и дают бетагидроксиэфиры соответствуещей кислоты,
связи порвать-присоеденить вроде получается,но механизм не понимаю
может кто видел статьи на эту тему или сам делал чего

[ChemNavigator]

Кислота с амином даёт карбоксилат-ион, который нуклеофильно раскрывает эпоксидное кольцо.

[maks]

ну это я мог предположить гипотетически, хотя нуклеофил поди слабенький,
видимо чем основней амин тем реакция быстрее
но фосфины при каких делах ?

а вообще безотносительно к механизму
может есть какая нибудь литература по такой реакции ?

[Maloy]

реакции оксиэтилирования карбоновых кислот исследовались очень давно и много... там идет активация окиси за счет связывания с кислотой и потом это дело реагирует с кислотой как нуклеофилом (некаталитическая реакция) или ацетат ионом (каталитическая реакция)

[Phobos]

Фосфин с эпоксидом дает бетаин, который вполне может элиминировать по Виттигу. Известная реакция получения алкенов из эпоксидов. Как он чего катализирует в этой реакции - сложный вопрос.
А мы просто тупо грели в мезитилене до 150, без катализаторов. отлично шло.

[maks]

Спасибо !
греть до 150 боюсь не вариант, в интересующем специфическом случае кислота акриловая/метакриловая , наверное, она может полимеризоваться до собственно реакции с эпоксидом, а надо после...
а кстати в таких условиях элиминации не было?
коллега Maloy
а хоть какие нибудь каталитические статьи не подкините по оксиэтилированию

[Phobos]

У Шарплесса должно быть полно работ по раскрытию эпоксидов, самыми разными нуклеофилами. Работы еще конца 80-х, середины 90-х.

[maks]

Спасибо,поищем

[ChemNavigator]

Туда кстати несколько этиленоксидных фрагментов может присоединиться, есть даже соотв. методики.

[старый химик]

Ангидриды дикарбоновых кислот есть классические отвердители эпоксидных смол. Сам эти не занимался, но, полагаю, что в полимерной химии вопрос изучался достаточно подробно. Посмотрите в этом месте, м.б. что-то полезное найдете

[maks]

спасибо, в процессе поиска натыкался немало на упоминание на ангидриды,
но я не полемерщик
а нужно для полимеров
если бы статьи

[Maloy]

коллега Maloy
а хоть какие нибудь каталитические статьи не подкините по оксиэтилированию

этим всю жизнь (окисью этилена, оксидами и все, что с этим связано) занимались в РХТУ на кафедре ТООиНХС, например, статья 34 из списка:

Код: Выделить всё

http://hxc.muctr.ru/trud_search.php?aut_name=&tname=&year=&year1=&art=Y&journal=%C2%F1%E5&status=1

или напишите им, мож что подскажут, тк там есть разные катализаторы, например CrO3, что лучше не знаю может распределение...

[maks]

Спасибо !!!