Хлорангидриды с использованием PCl5

[sk-sibgtu]

Здравствуйте уважаемые коллеги! Подскажите пожалуйста рабочую, проверенную методику синтеза хлорангидридов кислот через пятихлористый фосфор. Имею пока что в распоряжении только этот реактив, а результаты мягко говоря, не слишком удовлетворительные. Заранее благодарен.

[SkydiVAR]

В файле - не проверенные, просто выгрузил из SF.

Из пиридинкарбоновой делал хлорангидрид очень просто: на каждый ммоль кислоты 10 мл фосфорилхлорида, пятихлористый фосфор (1 экв.) досыпал маленькими порциями при охлаждении и перемешивании. Кипятил час, фосфорилхлорид отогнал при атмосферном, досушил в вакууме. Использовал в следующей стадии без очистки.

[Phobos]

У ТС нет фосфорилхлорида, это прописано в условии задачи:)

[S324]

PCl5 не работает на алифатике!
он там фсе хлорирует.
кислота какая?

[MVS]

PCl5 не работает на алифатике!
он там фсе хлорирует.
кислота какая?

Прекрасно он работает на алифатике и даже ароматику далеко не всякую прохлорирует...

[SkydiVAR]

У ТС нет фосфорилхлорида, это прописано в условии задачи:)

Коллега, Вы же не полагаете, что у ТС имеются только карбоновая кислота (одна) и PCl₅? Наверное, есть и некие другие реагенты и растворители, это во-первых.
Во-вторых, POCl₃ - скорее растворитель, чем реагент.
В-третьих, добавление моля воды на моль PCl₅ даст моль POCl₃ - хотя это и не рационально.
Ну и, в-четвертых, в том файле, который я предложил ТС для чтения - есть и варианты использования PCl₅ в других растворителях.
Про SOCl₂ не стал упоминать - его и в самом деле не было в условиях задачи.

[Cherep]

По поводу "провереной методики" топикстартеру -- курить Вейганда-Хильгетага.

[sk-sibgtu]

Всем большое спасибо. Действительно, работаем с кислота алифатического строение - масляной, диметилуксусной, капроновой. забыл это уточнить. так вот, на ароматику то достаточно методик с пятихлористым фосфором, а вот на алифатических загвоздка в том, что кипят их хлорангидриды близко к хлорокиси, что представляет трудность при разделении. кто как решал проблему? ацетил хлорид получился на ура, а вот с остальными как-то не очень

[S324]

PCl3 решает проблему

[ximi]

вот на алифатических загвоздка в том, что кипят их хлорангидриды близко к хлорокиси, что представляет трудность при разделении. кто как решал проблему?

Решить можно если реакцию проводить не с кислотами а с их солями. К примеру натриевыми. В результате в нелетучем остатке фосфаты и хлориды натрия а хлорангидриды в отгон идут.

[Vittorio]

Решить можно если реакцию проводить не с кислотами а с их солями. К примеру натриевыми. В результате в нелетучем остатке фосфаты и хлориды натрия а хлорангидриды в отгон идут.

гарантируете полноту конверсии и чистоту? если брать избыток соли по отношению к хлорокиси, то придется как-то хлорангидрид из этого объемного пека выгонять, а это удовольствие ниже среднего.

[SkydiVAR]

на алифатических загвоздка в том, что кипят их хлорангидриды близко к хлорокиси, что представляет трудность при разделении. кто как решал проблему? ацетил хлорид получился на ура, а вот с остальными как-то не очень

Никак. Хлорокиси не избегнуть.
Единственный, хотя и сомнительный, на мой взгляд, вариант - суспензия соли кислоты в низко/высококипящем растворителе и прикапывать раствор пентахлорида в этом же растворителе.

В результате в нелетучем остатке фосфаты и хлориды натрия а хлорангидриды в отгон идут.

Результат - не очевиден. Если других вариантов не видите - почему бы и не попробовать? А тионилхлорида тоже нет? А сульфурилхлорида?