помогите подобрать реагент
помогите подобрать реагент
Как в думаете, какой реагент лучше всего использовать для замещения одного атома хлора в цианурхлориде на серу?
Re: помогите подобрать реагент
Всё зависит от того, что Вы собираетесь делать дальше с таким интермедиатом. Чтобы уменьшить выход нежелательных бис- и трис- аддуктов, я бы взял Ph3CSH.
Re: помогите подобрать реагент
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Кохайтеся, чорнобриві...
Re: помогите подобрать реагент
Впечатление, что замещение одного хлора частично дезактивирует остальные - иначе как объяснить, что не получается смесь ди-, моно-, и тризамещенных продуктов при реакциях в стехиометрических отношениях 1:1?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: помогите подобрать реагент
странно,что с тиомочевиной по азоту реагирует
Кохайтеся, чорнобриві...
Re: помогите подобрать реагент
цианурхлорид активный, это почти как имидоилхлориды. Так что как раз не странно. Вангую, что и с роданидом он может по азоту работать, а не по сереS324 писал(а):странно,что с тиомочевиной по азоту реагирует
Re: помогите подобрать реагент
Это известный факт. Первый хлор замещается часто при нулях, второй при КТ или небольшом нагревании, а для замены третьего надо греть прилично.Phobos писал(а):Впечатление, что замещение одного хлора частично дезактивирует остальные - иначе как объяснить, что не получается смесь ди-, моно-, и тризамещенных продуктов при реакциях в стехиометрических отношениях 1:1?
Re: помогите подобрать реагент
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Кохайтеся, чорнобриві...
Re: помогите подобрать реагент
У нас есть производственный процесс на тризамещение цианурилхлорида анионом трибромофенола. Оно идет при комнатной, достаточно быстро, и никто никогда не видел в смеси промежуточных продуктов - только конечный. То есть явно обратный эффект - монозамещение активирует остальные хлоры.Phobos писал(а):Впечатление, что замещение одного хлора частично дезактивирует остальные - иначе как объяснить, что не получается смесь ди-, моно-, и тризамещенных продуктов при реакциях в стехиометрических отношениях 1:1?
Это известный факт. Первый хлор замещается часто при нулях, второй при КТ или небольшом нагревании, а для замены третьего надо греть прилично.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: помогите подобрать реагент
Интересно.Phobos писал(а):То есть явно обратный эффект - монозамещение активирует остальные хлоры.
Про замещение читал в этом обзоре:
"Recent applications of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine and its derivatives in organic synthesis"
Код: Выделить всё
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040402006011513
Re: помогите подобрать реагент
я фторировал цианурик хлорид по Свартсу, там получается смесь ди- и трифторзамещенного, а потом можно просто фтористым калием до фторировать, а если сразу замещать хлоры фтористым калием, то, судя по литературе, очень жесткие условия нужны...То есть явно обратный эффект - монозамещение активирует остальные хлоры.
этот трифторцианурик отменная гадость... скажу я вам...
Re: помогите подобрать реагент
А уж триазид-замещенное какая гадость...
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: помогите подобрать реагент
Спасибо большое за ответы. Пробовала замещать один хлор на морфолин, затем морфолинопроизводное обрабатывала тиомочевиной,но выход оставлял желать лучшего. Реакцию ставила по патенту US 4478835.Не смотря на то что патент, реакция прошла хорошо,получилось именно то,что нужно,НО очень маленький выход. Нужен совет,либо как в этой реакции увеличить выход,либо как может быть обходными путями пойти. По патенту исходник растворяем в ДФМА, при перемешивании добавляем тиомочевину, выдерживаем пол часа, затем выливаем в воду и подщелачиваем 10% раствором NaOH,выдерживаем 10 минут,выпадает осадок.
Мольные соотношения: исходник-1,тиомочевина 1,13. Пробовала дольше выдерживать,брать тиомочевину в большем избытке (1:2), вести реакцию при нагреве.К увеличению выхода мои действия не привели. Может быть лучше сначала ввести тио группу,а затем морфолин?
Мольные соотношения: исходник-1,тиомочевина 1,13. Пробовала дольше выдерживать,брать тиомочевину в большем избытке (1:2), вести реакцию при нагреве.К увеличению выхода мои действия не привели. Может быть лучше сначала ввести тио группу,а затем морфолин?
Re: помогите подобрать реагент
А почему очень маленький выход? как Вы реакцию контролируете? Чисто по времени, указанному в патенте - недостаточно. По HPLC можно, найдя условия для разделения продукта и циануровой к-ты (ибо хлорид все равно помрет в колонне). ТСХ на силике вряд ли получится, но на обратной фазе тоже можно попробовать. И над смотреть - реакция просто не дошла до конца или образовалась куча побочных.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: помогите подобрать реагент
К сожалению в моей лаборатории нет возможности делать HPLC. Делала ТСХ на каждом этапе,вот что она показала: при перемешивании два пятна,одно на уровне исходника,другое совсем на старте (растворяла в ацетона,поднимала вместе с исходником в ДХЭ). И так на всех фазах, только уже окончательный продукт на фильтре имеет одно пятно. В фильтрате смесь продуктов.4 пятна. Ставила эту реакцию на 3 часа. Выход не увеличивался.
- ChemNavigator
- Сообщения: 2080
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: помогите подобрать реагент
А ДМФА не реагирует с цианурхлоридром? Может взять более инертный растворитель?Antony14 писал(а):По патенту исходник растворяем в ДФМА
Re: помогите подобрать реагент
пробовала ставить в этаноле парфюмерном,реакция не пошла
- ChemNavigator
- Сообщения: 2080
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: помогите подобрать реагент
Этанол с цианурхлоридом сам будет реагировать. ДМСО скорее всего тоже. М.б. ацетон или диоксан?
Re: помогите подобрать реагент
Спасибо, завтра попробую в ацетоне поставить.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Bing [Bot] и 3 гостя