4-пиридинборонка в Сузуки

[S324]

Господа, 4-пиридинборонка не хочет бодро вступать в реакцию с бромбензальдегидом.
Кто как борется?

[Helлен]

Она не самая удачная для этой реакции. Ваши условия какие? Хотя Вы на Сузуках вроде собаку съели...

[ Post made via iPhone ]

[S324]

поташ, ТГФ, вода, PdCl2/PPh2C6H4SO3Na-m 65C

[IB]

поташ, ТГФ, вода, PdCl2/PPh2C6H4SO3Na-m 65C

Всё оно. Но субстраты вроде дубовенькие. Не во всех реакциях хлорид работает так же хорошо как скажем Pd(PPh3)4, но понимаю, что делать его специально - потеря времени. Собственно от катализатора многое зависит.
Из конструктива: может просто заменить ТГФ на диоксан, на всякий пожарный продуть всё азотом, ну и делать при ~100 C. Возможно пойдёт лучше.

[Helлен]

Да-да, я тоже хочу предложить попробовать диоксан. Продуть агроном. Хуже не станет. Не кидать в меня помидорами. Греть больше 80 и брать тетракис, как советовали выше.
Зы: ответила в ЛС

[ Post made via iPhone ]

[Jokermaniak]

Ампула, ДИПЕА, дегазация, аргон, 130-140 С

Должно пойти...

Можно ещё никель-дппф попробовать, и т-буок

[S324]

а если папу с мамой поменять?
как 4-бромпиридин в Сузуки?

[Helлен]

Если так, то и другое кросс-сочетание лучше пробовать.
Хотя Сузуки у меня нормально шли на 4-бромпиридине.

[maks]

бромпиридин в Сузуки бодро идет

[suprachemister]

вроде и так и по альтернативному пути нормально идет, по ~60 примеров на каждый способ в скафандре

[maks]

лень файлы лопатить на предмет выходов ,из общих рассуждений использовал бы бромопиридин

[A_V_B]

лень файлы лопатить на предмет выходов ,из общих рассуждений использовал бы бромопиридин

Больно уж плохо живёт в виде основания 4-бромпиридин, дохнет от косого взгляда. И без косого дохнет. Может лучше использовать 4-Cl. Он в условиях реакции покрепче будет, да и дешевле. Судя по ссылкам очень широко используют все варианты - и 4-пиридинборную и 4-бромпиридин и 4-хлорпиридин.

[S324]

прошла сузука! выход 85%
3 дня и 3 ночи грел при 90С поташ, диоксан, вода, PdCl2/PPh2C6H4SO3Na-m
видно, сначала температура ему была маловата

[IB]

Ну вот и славненько. Фундаментальных причин для того, чтобы она не шла - не было.

Хотел ещё спросить, почему именно такой лиганд, я имею в виду сульфонат, m-PPh2C6H4SO3Na ? Просто по традиции лаборатории, или есть какие-то осязаемые преимущества ?

[S324]

по традиции ))
сульфируем трифенилфосфин.
PdCl2 всяко сподручнее в воде растворять, чем в бензонитриле.
получается все водорастворимое

[IB]

PdCl2 всяко сподручнее в воде растворять, чем в бензонитриле.
получается все водорастворимое

С водорастворимостью понятно, но она в данном случае особенно не лимитирует. Просто инересно было, может какое каталитическое преимущество есть.

[S324]

не думаю, что с ним пойдет, что-то такое, что не пойдет с обычным трифенилфосфином

[suprachemister]

а кто-то знает проходит ли реакция Сузуки если в исходных субстратах(боронка и бромопроизводное) есть заместители в орто-положениях, которые создают стерические препятствия?

[IB]

а кто-то знает проходит ли реакция Сузуки если в исходных субстратах(боронка и бромопроизводное) есть заместители в орто-положениях, которые создают стерические препятствия?

В принципе без проблем - если это два метила, скажем. Пойдёт даже если будет четыре метила (т.е. все орто положения заняты), хотя гораздо медленнее. А вот если заместители будут крупнее - там уже могут быть варианты, конечно.