Особенности восстановления енонов

[yuras]

Коллеги, кто-нибудь сталкивался с ситуацией, когда при стандартном 1,4-восстановлении енона кетон получался в виде енола? Т.е., промежуточный продукт сразу метилировался(этилировался etc.)?
Не обязательно личный опыт, встречалось ли в литературе?

[S324]

стандартное, это какое?

[yuras]

вот такое, видимо)
Боргидридом с солями никеля/кобальта, гидразин*гидратом на никеле Ренея и т.п.

[ChemNavigator]

А алкилирующим агентом что является, спирт?

[yuras]

А алкилирующим агентом что является, спирт?

Да, в роли растворителя.

[Гесс]

вот такое, видимо)
Боргидридом с солями никеля/кобальта, гидразин*гидратом на никеле Ренея и т.п.

Почему боргидрид должен восстанавливать двойную не восстанавливая карбонил? И кстати если так как на 2ой картинке - то где там 1-4?
Смахивает на то что кислород создает дельтаплюс на своем углероде и мезомерно на самом дальнем углероде. Этот углерод атакуется нуклеофилом, после чего двойная связь прыгает. Ну точнее не после, а одновременно, синхронно.

[yuras]

Почему боргидрид должен восстанавливать двойную не восстанавливая карбонил?

Там не один боргидрид, а с хлоридом никеля или кобальта. Известный и удобный синтез.

[Гесс]

палладий на угле с водородом?

[chemist]

гидразин*гидратом на никеле Ренея и т.п.

А разве не амин получается в этом случае?

[Jokermaniak]

Коллеги, кто-нибудь сталкивался с ситуацией, когда при стандартном 1,4-восстановлении енона кетон получался в виде енола? Т.е., промежуточный продукт сразу метилировался(этилировался etc.)?

Да вроде не ахти какая редкость...

А разве не амин получается в этом случае?

Да не, из ГГ на никеле получается диимин HN=NH, который является восстановителем почище барана. Боюсь, гидразон, который и может жать в итоге амин, в значительных количествах не образуется.

[chemist]

Боюсь, гидразон, который и может жать в итоге амин, в значительных количествах не образуется.

Не причин ему не образовываться, причём может присоединиться две молекулы (по C=C и по C=O) в результате восстановление приведёт к 1,3-диамину.

[yuras]

Не причин ему не образовываться, причём может присоединиться две молекулы (по C=C и по C=O) в результате восстановление приведёт к 1,3-диамину.

Я восстанавливал, всё там нормально. Из енона в кетон.

[yuras]

Коллеги, кто-нибудь сталкивался с ситуацией, когда при стандартном 1,4-восстановлении енона кетон получался в виде енола? Т.е., промежуточный продукт сразу метилировался(этилировался etc.)?

Да вроде не ахти какая редкость...

Пруф?

[Nickolas]

Не причин ему не образовываться, причём может присоединиться две молекулы (по C=C и по C=O) в результате восстановление приведёт к 1,3-диамину.

Две молекулы гидразина? Вряд ли. Скорее продуктом присоединения будет пиразолин.

[chemist]

Скорее продуктом присоединения будет пиразолин.

+1
Который может восстановится диимидом (HN=NH) до 1,3-диамина, нет?

[Maloy]

кто-нибудь сталкивался с ситуацией, когда при стандартном 1,4-восстановлении енона кетон получался в виде енола?

получение из енона соответствующего силилового эфира енола известно, а чтобы этилировалось это ж нужно в среде соответствующие реагенты иметь... просто так спиртом из растворителя не получится

[yuras]

кто-нибудь сталкивался с ситуацией, когда при стандартном 1,4-восстановлении енона кетон получался в виде енола?

получение из енона соответствующего силилового эфира енола известно, а чтобы этилировалось это ж нужно в среде соответствующие реагенты иметь... просто так спиртом из растворителя не получится

Да, про силиловые эфиры встречал, ещё про станановые, или как там правильно.