Переметалирование иодбензола Гриньяром

[Jokermaniak]

Коллеги!

Подскажите, пожалуйста, какова минимальная (т.е. самая низкая) температура, и какой растворитель (эфирный, углеводороды не пойдут), при котором за разумное время (2-3 часа) пройдет реакция переметалирования между иодбензолом и изопропилмагнийбромидом?

Спасибо.

[Phobos]

Мы делали при нуле (с бромоарилом), эфир или ТГФ, полчаса добавляли, еще час-полтора крутили. Примерно полмоля вещества.
Главное, что по отобранным пробам можно легко за реакцией следить (ГХ или ТСХ если повезет, не говоря уже про ПМР). Можете начинать хоть с -40, если не пойдет, добавить температуры. Но из минусов надо очень быстро вытаскивать пробу шприцом и сразу в воду, чтоб не дать нагреться и прореагировать дальше.

[tixmir]

Менял в замещенном 3-иодбензотиофене при минус 50-40. За полчаса все проходила, брал продажный изо-пропилмагний хлорид в тгф. Говорят, что такой обмен, по крайней мере с литийорганикой, и при минус 100 идет.

[Jokermaniak]

Менял в замещенном 3-иодбензотиофене при минус 50-40. За полчаса все проходила, брал продажный изо-пропилмагний хлорид в тгф. Говорят, что такой обмен, по крайней мере с литийорганикой, и при минус 100 идет.

-50? Это хорошо...

Мне тут важно скорее подобрать температуру, при которой пойдет переметаллирование и не пойдет нуклеофилия с амидной группой. А литийорганика просто просадит обе "критические" температуры - не факт, что увеличит вилку между ними. Скорее даже уменьшит, руководствуясь (приблизительным) соображением более активный = менее селективный.

[tixmir]

Амид кислый? Тогда у тебя большие проблемы. Если нет, делай при минус 40 и не парься.

[Jokermaniak]

Амид кислый? Тогда у тебя большие проблемы. Если нет, делай при минус 40 и не парься.

Не, амид третичный. Если бы там были протоны, я бы даже не поглядел в сторону Гриньяров...

[tixmir]

В абс тгф раствори свой исходник, охлади, накапай изопропил магния хлорида, подожди полчаса, проверь конверсию по тсх, путем гашения аликвоты водичкой. Как пройдет добавляй электрофил и медленно грей до комнатной. У меня был дмфа и выход альдегида под 90%.

[Jokermaniak]

В абс тгф раствори свой исходник, охлади, накапай изопропил магния хлорида, подожди полчаса, проверь конверсию по тсх, путем гашения аликвоты водичкой. Как пройдет добавляй электрофил и медленно грей до комнатной. У меня был дмфа и выход альдегида под 90%.

Я так и предполагаю делать, только продажного Гриньяра у нас нет, поэтому сделаем изопропилмагнийбромид...

А вот конверсию по ТСХ смотреть не так просто - надо же иметь в-во, похожее на исходник, только с водородом вместо иода...