N-алкилпиридоны-2 в реакции Кновенагеля

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Andres
Сообщения: 170
Зарегистрирован: Чт мар 08, 2007 5:29 pm

Сообщение Andres » Сб май 26, 2007 7:17 pm

Кстати о наболевшем, раз уж речь зашла о Кневенагеле! Никто не сталкивался со случаями введения в конденсацию Кневенагеля N-алкилированых пиридонов-2? Буду рад любой информации.

Аватара пользователя
Ivan110
Сообщения: 4640
Зарегистрирован: Чт мар 22, 2007 12:26 am

Сообщение Ivan110 » Сб май 26, 2007 11:59 pm

Это вряд-ли. 2-Пиридон это просто - 2-гидроксипиридин и
алкилирование его идёт по кислороду. А если имелся в виду
2-пипиридон, то тоже практически в стандартных условиях
реакция невозможна, ведь это амид, а не кетон...

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1849
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Сообщение rombach » Вс май 27, 2007 11:59 am

Посмотрите

Код: Выделить всё

Heterocycles; EN; 33; 1; 1992; 195-202
Там вроде что-то похожее описано с малонодинитрилом

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2881
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Сообщение S324 » Пн май 28, 2007 9:49 am

У меня была внутримолекулярная :?
Грел 20ч в ДМФ с карбонатом цезия
Изображение

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1849
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Сообщение rombach » Пн май 28, 2007 10:50 am

S324 писал(а):У меня была внутримолекулярная :?
Грел 20ч в ДМФ с карбонатом цезия
Изображение
И это опубликовано с вариантами в Bioorg. Med. Chem. Lett., 2004, 14, 3581-3584.

Вообще, таких реакций с пиперидонами много, а с пирролидонами еще больше. В том числе есть и внутримолекулярные. Автора вроде пиридоны интересовали.

Аватара пользователя
Andres
Сообщения: 170
Зарегистрирован: Чт мар 08, 2007 5:29 pm

Сообщение Andres » Пн май 28, 2007 6:13 pm

N-алкил пиридоны получаются не реакцией алкилирования, а окислением четвертичных солей пиридинов в щелочной среде гексацианоферратом калия, но это не важно, в реакцию нужно ввести именно ПИРИДОН-2! Буду смотреть ссылку которую дал rombach в Heterocycles!

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2881
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Сообщение S324 » Пн май 28, 2007 9:24 pm

Andres писал(а):N-алкил пиридоны получаются не реакцией алкилирования
Мы алкилировали :wink:
От О-изомера отделялись на коротенькой колоне, элюэнт гексан, О-изомер уходит с гексаном, а дальше N-изомер смываешь хлороформом :lol: Выход ~70%

Аватара пользователя
Andres
Сообщения: 170
Зарегистрирован: Чт мар 08, 2007 5:29 pm

Сообщение Andres » Пн май 28, 2007 9:27 pm

А на чем алкилировали, в смысле основания (если не секрет)!

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2881
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Сообщение S324 » Пн май 28, 2007 9:35 pm

Да в ДМСО с КОН :lol:
и алкилы от этила до изобутила.
Вот 6-метилпиридон алкилируется в основном по кислороду :evil:
Если хочешь завтра методу скину

Аватара пользователя
Andres
Сообщения: 170
Зарегистрирован: Чт мар 08, 2007 5:29 pm

Сообщение Andres » Пн май 28, 2007 9:36 pm

Конечно хочу! :) Заранее спасибо

Аватара пользователя
Andres
Сообщения: 170
Зарегистрирован: Чт мар 08, 2007 5:29 pm

Сообщение Andres » Вт май 29, 2007 7:23 pm

S324 еще раз спасибо за методику!

Аватара пользователя
Abwer
Сообщения: 6267
Зарегистрирован: Пт июн 01, 2007 1:38 pm

Сообщение Abwer » Пн июн 04, 2007 4:41 pm

S324 писал(а):Да в ДМСО с КОН :lol:
и алкилы от этила до изобутила.
Вот 6-метилпиридон алкилируется в основном по кислороду :evil:
Если хочешь завтра методу скину
Надо делать В ДМФА с поташем. Алкилируется на 40% по кислороду и 60% по азоту Дальше делим на колонке.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 8 гостей