Конденсация нитрозо-амино-пиразола с тиазолидиндионом

[LeeBrown]

Всем добрый вечер. Недавно увидел очень интересные реакции конденсации нитрозо-амино-пиразола с цианоуксусным эфиром и бензоилацетонитрилом соответственно.

rangnekar1990.pdf

FARMACO-TALAAT.pdf

Для тиазолидиндиона реакция конденсации с альдегидами очень хорошо описаны.
Например вот здесь эту реакцию проводят в основных условиях.

bruno2002.pdf

Стоит отметить, что в этой результате реакции получались только Z изомер.

Собственно вопрос - возможно ли провести такую реакцию, и какие условия реакции лучше для этого подойдут?

a1.JPG

Если я правильно знаю, то E и Z изомеры иминов хорошо переходят друг в друга.

Еще в связи с этим возник еще один вопрос, если допустить, что предыдущая реакция может идти, то есть ли возможность замкнуть пиразиновый цикл каким-нибудь образом?

a2.JPG

[Jokermaniak]

1)Почему нитроСо? С утра было нитроЗо...

Если я правильно знаю, то E и Z изомеры иминов хорошо переходят друг в друга.

Я бы так не сказал. Очень зависит от того, что за имин. Бывает, у них барьер изомеризации за сотню кДж переваливает. Я уж не говорю, что обычно один из изомеров безусловно преобладает по термодинамическим соображениям. А в Вашем случае это не играет роли - вода, выделяемая на первой стадии, тупо может гидролизовать имин до амина и кетона, которые войдут в равновесие с имином. И вторая стадия просто будет ычерпывать нужный продукт равновесной смеси...

[Vittorio]

Собственно вопрос - возможно ли провести такую реакцию, и какие условия реакции лучше для этого подойдут?

Возможно. Основный катализ. Полагаю, для начала - EtONa-EtOH. гуглите Ehrlich-Sachs Reaction

[ChemNavigator]

По-моему, в Вашем исходном соединении (и в продуктах) не хватает ещё одной двойной связи.

Если я правильно знаю, то E и Z изомеры иминов хорошо переходят друг в друга.

Второй изомер будет стабильнее из-за водородной связи между NH2 и C=O группами.

Еще в связи с этим возник еще один вопрос, если допустить, что предыдущая реакция может идти, то есть ли возможность замкнуть пиразиновый цикл каким-нибудь образом?

Да, при сплавлении (возможно, в присутствии мочевины) должна идти реакция.

[LeeBrown]

По-моему, в Вашем исходном соединении (и в продуктах) не хватает ещё одной двойной связи.

Спасибо за замечание, забыл ее поставить, когда рисовал, исправлю, когда буду дома.

Да, при сплавлении (возможно, в присутствии мочевины) должна идти реакция.

А есть ли в литературе описание чего-нибудь подобного? Затрудняюсь правильно сформулировать свой запрос в гугле.

[ChemNavigator]

А есть ли в литературе описание чего-нибудь подобного? Затрудняюсь правильно сформулировать свой запрос в гугле.

Левый фрагмент молекулы - аналог о-фенилендиамина, правый - парабановой кислоты (имидазолидин-2,4,5-триона).
Набираем в google фразу "parabanic acid phenylenediamine" или "parabanic acid phenylenediamine condensation" и находим, например, вот это:

Код: Выделить всё

https://books.google.ru/books?id=GVvsBQAAQBAJ&pg=PA18

[LeeBrown]

Левый фрагмент молекулы - аналог о-фенилендиамина, правый - парабановой кислоты (имидазолидин-2,4,5-триона).
Набираем в google фразу "parabanic acid phenylenediamine" или "parabanic acid phenylenediamine condensation" и находим, например, вот это:

Код: Выделить всё

https://books.google.ru/books?id=GVvsBQAAQBAJ&pg=PA18

Спасибо за наводку, сейчас буду искать

[LeeBrown]

Если кому-нибудь интересно, то нашел две статьи по поводу замыкания цикла.