Синтез и свойства гомоаллиллития (СH2=CHCH2CH2Li)

[OrganicChemist]

Здравствуйте, уважаемые коллеги. Варил ли кто из Вас гомоаллиллитий (СH₂=CHCH₂CH₂Li) именно из лития и гомоаллилбромида в Et₂O? Может есть нормальная методика под руками. Есть ли там подводные камни (знаю, что он в равновесии существует с циклопропилметиллитием, образующимся за счет 3-экзо-триг-циклизации). Устойчив ли он в эфирном растворе при комнатной температуре, насколько хорошо хранится? Устойчив ли раствор в THF?

[ChemNavigator]

Странно что он вообще существует. Я бы предположил быструю изомеризацию за счёт миграции анионного центра в аллильное положение (внутри- или межмолекулярно).

[OrganicChemist]

Странно что он вообще существует. Я бы предположил быструю изомеризацию за счёт миграции анионного центра в аллильное положение.

Существует. Анионотропные перегруппировки не особо распространены.

[Maloy]

знаю, что он в равновесии существует с циклопропилметиллитием

так там основная проблема была поймать этот циклопропилметиллитий, тк он перегруппировывается в гомоаллиллитий, при -70 за пару часов в эфире получается в основном гомоаллил это если переметаллировать циклопропилметилиодид, а если сразу гомоаллил взять, то, наверно, и того меньше будет...

Устойчив ли он в эфирном растворе при комнатной температуре, насколько хорошо хранится? Устойчив ли раствор в THF?

скорее всего не устойчив, как и другая похожая литийорганика, кроме MeLi, до -20 предел и то там уже счет идет на минуты

[OrganicChemist]

Хорошую методику синтеза бы

[Maloy]

я сам его не делал... но если методика попадется, то сообщу... пока методика из реаксиса

smart1974.pdf

get-H-Li.pdf

соответственно, три основных варианта синтеза прямой, переметаллирование и из ртути

[OrganicChemist]

но если методика попадется, то сообщу...

Очень надеюсь на помощь! Спасибо.