1,3-Dipolar cycloaddition

[Jokermaniak]

Коллеги!

Встречался ли кто-нибудь из Вас с диполярным циклоприсоединением азометиновых илидов по С-замещенным малеимидам (с таким заместителем(ями), чтобы он впоследствие был уходящей группой)? На практике или хотя бы в литературе...

Спасибо.

[suprachemister]

можно поконкретнее с примерами используемых илидов и структур предполагаемых уходящих групп??
кстати, этот чувак из Астрахани таким случайно не занимался? вот, его автореферат диссертации

avt_podubnyi.pdf

[Jokermaniak]

to suprachemister:

Нет, тут диполярофилы, мягко говоря, не малеимидного плана.

Приведу гипотетический пример (чисто гипотетический, я ХЗ, идет ли оно на самом деле):

[ChemNavigator]

А где там азометиновый илид, и где уходящие группы? И где Вы видели чтобы в азиридинах (или оксиранах) разрывалась С-С связь цикла?

[Jokermaniak]

А где там азометиновый илид, и где уходящие группы? И где Вы видели чтобы в азиридинах (или оксиранах) разрывалась С-С связь цикла?

Ну, я уж даже не знаю, что и ответить сколько лет генерирую азометинилиды из азиридинов, а тут вот, походя, узнаю, что это невозможно

Ну вот, даже Википедия об этом знает:

Код: Выделить всё

http://en.wikipedia.org/wiki/Azomethine_ylide

А уходящая группа - хлор. Да, не самая лучшая, но всё же. Если знаете про такие вещи, к примеру, с мезилмалеимидами - я буду очень рад о них услышать

[ChemNavigator]

Ясно, я просто думал что они по-другому генерируются. Я кстати как-то игрался, присоединял различные азометины к малеиновому ангидриду - реакция шла, но состав продуктов так и не был проанализирован.
По поводу уходящей группы - просто в Вашем примере (на картинке) хлор не уходит.

[Lexx]

Вообще, 1,3-диполярное присоединение, сопряженное с последующим уходом какой-нибудь группы, которая была в алкене - это известно. Причем часто уходят далеко не хорошие уходящие группы. А вот конкретно азометиновые илиды и замещенный малеинимид - на глаза не попадался, хотя погляжу в пн в своей подборке. Но ожидать ухода хлора, особенно в присутствии основания, вполне стоит.

[Jokermaniak]

По поводу уходящей группы - просто в Вашем примере (на картинке) хлор не уходит.

Было бы странно ожидать, чтобы хлор уходил в результате реакции циклоприсоединения. Всё же присоединение - это присоединение, в нем ничего уходить не должно. Хлор должен быть уходящей группой при замещении\элиминировании в получившемся пирролидине...

Но ожидать ухода хлора, особенно в присутствии основания, вполне стоит.

Вот мы и надеемся. Но хотелось бы знать, может, кто-то это делал?

[Semenych]

На приведенной схеме азота не хватает в исходнике или это совсем хитрая реакция?

[Jokermaniak]

На приведенной схеме азота не хватает в исходнике или это совсем хитрая реакция?

Oh shi~

Конечно же, не хватает, спасибо. Блин, всё перерисовывать...

[tixmir]

А ты не думал ввести хлоры в азиридиновый кусок, они и илид стабилизируют.

[Jokermaniak]

А ты не думал ввести хлоры в азиридиновый кусок, они и илид стабилизируют.

Это очень запарно. А с илидом тут всё хитро - они илид стабилизируют хуже, чем этоксикарбонил. При этом они сильно просаживают барьер раскрытия цикла, и такие азиридины банально валятся уже при комнатной температуре.