Растворитель для Бишлера-Напиральского

[himik]

Здравствуйте коллеги!
Есть ли существенная разница при проведении реакции в ацетонитриле и толуоле (в качестве конд. реагента - POCl3)?
Мне кажется что в толуоле пройдет "грязнее", т.к. он более высоко кипит и хуже растворяет соль дигидроизохинолина.

[Phobos]

Все индивидуально. Куча факторов, трудно сказать, который перевесит. Соль хуже растворима и выпала в осадок? Вполне может быть, что реакция пойдет чище, поскольку вещество выведено из состава смеси. Ацетонитрил более полярен, чем толуол - он может давать частичную комплексацию с POCl3, чуть снижая его активность. Это может дать как более чистую реакцию, так и более медленную, с образованием побочных. Плюс еще для каждого может быть свой оптимальный режим - добавить при одной температуре, догреть до другой, добить при третьей.
Я бы поостерегся из-за соображений, что ацетонитрил в сильнокислых условиях и сам может во всякие конденсации вступать.

[Serty]

А почему не хлорорганика? По моему для POCl3 она подходит лучше, чем MeCN.

[Vanya Ivanov]

В MeCN реакции с POCl3 для Бишлера-Напиральского будут давать побочники если у Вас активировано ароматическое кольцо. Нитрилы с сухими галогенокислотами дают в безводых условиях иминиевые соли, а далее хлор-имины. Делайте Бишлера в хлорорганике, как обычно да хоть в дихлорэтане. Че мудрить то? Вот так.

[Jokermaniak]

Нитрил вообще не в тему, он будет как минимум подвергаться ацидолизу, а дальше такая карусель пойдет

Толуол тоже не стоит, всё же Вы собираетесь иминиевую соль делать, и электроноизбыточная ароматика Вашему продукту чистоты не прибавит

Откуда вообще такой странный набор растворителей? Я бы это делал либо neat, либо в дихлорметане\дихлорэтане

Мне кажется что в толуоле пройдет "грязнее", т.к. он более высоко кипит...

Вот тут вообще не понял Какая разница, сколько он кипит? Вас никто не заставляет reflux'ить!

[S324]

зачем ваще растворитель?
хлорокись сама растворитель)) даже если ее 3-4 экв взять

[himik]

зачем ваще растворитель?
хлорокись сама растворитель)) даже если ее 3-4 экв взять

и шо, в ней таки получалось?

[Jokermaniak]

зачем ваще растворитель?
хлорокись сама растворитель)) даже если ее 3-4 экв взять

и шо, в ней таки получалось?

Очень даже. Потом либо водой заливаем, либо отгоняем...

[Helлен]

Очень даже. Потом либо водой заливаем, либо отгоняем...

Водой? И все норм?
Я отгоняла и засыпала крошку льда, либо выливала на лед измельченный при интенсивном перемешивании.

[Jokermaniak]

Очень даже. Потом либо водой заливаем, либо отгоняем...

Водой? И все норм?
Я отгоняла и засыпала крошку льда, либо выливала на лед измельченный при интенсивном перемешивании.

Дык всё от количества зависит. Если реакционной смеси было миллилитр - то никакого льда не надо, и так норм. А вот если хотя бы 20 мл - то тут надо либо льда, либо реально много воды...

[Vittorio]

+1 за хлорокись без сольвентов. Не нужны они там.

[Гесс]

Один из участников срача отдыхает один день, причина указана, несогласие может быть выражено в ЛС мне или другим модераторам.
Срач удален.
Сохраняем спокойствие и вежливость по отношению к собеседникам и приятного всем форума.