Гидратация ненасыщенных эфиров

[Алексей Н]

Здравствуйте господа форумчане!!!
Помогите пожалуйста решить проблему!!!
Имеется метиловый эфир олеиновой кислоты. Есть необходимость повесить гидроксильную группу по месту двойной связи.
Есть методы присоединения воды с применением сильных минеральных кислот (соляной, но реакция не управляемая - хлор присоединяется, с серной, но не понятно куда ее потом пристроить, да и работать с ней весьма проблематично). Подскажите, может есть более лояльные методы катализа или может отказаться от воды и применить что нибудь другое?
За ранее спасибо!!!

[chemist]

Сильные кислоты + вода (Н3О+), скорее всего, будут гидролизовать сложноэфирную группу, а присоединятся к двойной связи не успеют, т.е. результат будет близким к тому, если бы взяли просто олеиновую кислоту. Но может быть кто-нибудь научился попадать в это игольное ушко и опубликовал результат, так что правильно нарисуйте структурные формулы желаемых продуктов и сделайте запрос в разделе Химические базы данных

[Алексей Н]

Гидролиза я тоже боялся, но думал, что он пойдет как побочный процесс и будет легким, а вариант, что он пойдет практически по всем сложноэфирным группам нас конечно не устраивает.
Вариант с "игольным ушком" тоже не подходит, т. к. на самом деле это эфиры не только олеиновой кислоты, а еще многих других (линолевой, линоленовой, пальмитиновой и др.) следовательно для этого "супа" необходимо будет подбирать широкие рамки.
Еще раз повторюсь: может есть иные способы как повесить гидроксил на эту злополучную двойную связь.

[chemist]

Задача практическая, исследовательская или учебная?

[Алексей Н]

Практическая

[Phobos]

Боюсь, региоселективности Вы не получите ни одним методом, гидроксил сможет встать с любой стороны двойной связи.
Если она не нужна, то самое простое это эпоксидация + восстановление эпоксида. Борогодрид, например, не тронет сл. эфир. Да там много восстановителей есть, хороших и разных.

[Алексей Н]

Положение гидроксильной группы не так уж и важно, лишь бы он был и двойная связь ушла.
А вот "эпоксидация + восстановление эпоксида" это нужно почитать и подумать.
Спасибо за советы!!!

[avor]

по моему проще получить сначала кислоту гидратированную а потом из нее эфир чем гидратировать эфир.

[Алексей Н]

Думаю в таком случае пойдет межмолекулярная этерификация. И в итоге получится "каша" с очень широким ММР. И вероятно она будет не стабильна.

[avor]

Не пойдет, если метанол взять в избытке.

[Nickolas]

Гидроборирование (боргидрид натрия+эфират трехфтористого бора), а затем окисление (гидроксид натрия+перекись водорода) даст спирт:
https://en.wikipedia.org/wiki/Hydrobora ... n_reaction
Если устраивает, то можно также через оксимеркурирование:
https://en.wikipedia.org/?title=Oxymercuration_reaction

[Гесс]

Мне не совсем ясно что именно надо получить, возможно после эпоксидирования вполне покатит вскрытие в диол. "В два раза больше гидроксилов за меньшие деньги".

[Phobos]

Вроде ТС хочет одну гидроксильную группу вместо одной двойной связи.

[Алексей Н]

Да мне в принципе без разницы будет там одна или две гидроксильные группы.

[Phobos]

Да уж, Гесс Вас раскусил быстрее...что же Вы, батенька, мучаетесь, избрав самый тяжелый путь? Вы решили, что два гидроксила еще труднее засунуть, поскольку химию не особо знаете? Тут уж эпоксид и гидролиз в диол самое то.

[Алексей Н]

Приношу свои извинения за то, что ввел Вас в заблуждение.
Благодарю всех за столь ценные и быстрые советы!!!
Буду пробовать.

[Алексей Н]

Господа,а может вообще нет смысла эпоксидировать и гидролизовать? Может просто взять большой избыток надкислот (муравьиная или уксусная кислоты с перекисью водорода)? В пат. РФ 2497817 и а.с СССР 794009 утверждают, что при высоких концентрациях надкислот (при КЧ больше 110 ) идут побочные реакции (гидроксилирование). Подскажите пожалуйста: какие еще побочные продукты могут образовываться и насколько опасен этот процесс.

[chemist]

Для получения высоких концентраций надкислот понадобится высоко концентрированная перекись, а она опаснее обычной (30%-ной). Побочных реакций много, результат - низкомолекулярные вещества - кислоты, альдегиды, эфиры и пр., а Вам они ни к чему.

[Алексей Н]

Спасибо большое chemist!
Значит придется идти по пути эпоксидирования ((

[Phobos]

Перкислоты дают то же самую эпоксидацию двойной связи. Побочной реакцией является частичное раскрытие эпоксида анионом кислоты. Вам оно ни к чему все равно. Проведете две чистые реакции с нормальным выходом.