Коллеги теоретики не пинайте сильно за вопрос: где более выражены акцепторный свойства в нитрильной или в нитрогруппе?
Давненько бокировал некий анилин с нитрогруппой в пара-положении к амину - реакция шла туго (на аналогичном субстрате без нитрогруппы - бокирование шло очень живо). Теперь такой же анилин, только вместо нитрогруппы находится цианогруппа, вот и задумался - если нитрил более выраженный акцептор то реакция может практически не пойти...
Что скажете?
Спасибо за констркутив!
Какой акцептор сильнее?
Какой акцептор сильнее?
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Re: Какой акцептор сильнее?
по константе Гаммета, 4-нитро- и 4-циано- очень близки, ЕМНИП, но нитро- имеет бо'льшую величину, следовательно, нитро- "более сильный акцептор"
-
Любитель_Манниха
- флудомастер
- Сообщения: 15138
- Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm
Re: Какой акцептор сильнее?
Нитро в пара-положении + амино может давать хиноидную структуру.
[ Post made via Android ]
[ Post made via Android ]
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская
Re: Какой акцептор сильнее?
Нитро - более сильный; полагаю, с нитрилом будет идти веселей.
Re: Какой акцептор сильнее?
Нитрогруппа явно сильнее циано.
Константы Гаммета (пара): NO2 0.78, CN 0.66.
Тут еще такое дело, что сильное сопряжение НЭП азота с акцептором, что хорошо отражается константами сигма с минусом: NO2 1.27, CN 0.88 (Еще больше разница!). Эти данные по Реутову (Органическая химия. Т 1. 2005, С. 2.77 - табл. 3.12 и С. 282 - табл. 3.13).
Константы Гаммета (пара): NO2 0.78, CN 0.66.
Тут еще такое дело, что сильное сопряжение НЭП азота с акцептором, что хорошо отражается константами сигма с минусом: NO2 1.27, CN 0.88 (Еще больше разница!). Эти данные по Реутову (Органическая химия. Т 1. 2005, С. 2.77 - табл. 3.12 и С. 282 - табл. 3.13).
... make your choice "Saw"
Re: Какой акцептор сильнее?
Кстати в этой работе есть скорости реакций 4-нитро- и 4-цианоанилинов с формальдегидом. Может быть пригодится
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
... make your choice "Saw"
Re: Какой акцептор сильнее?
А есть какая-нибудь более-менее новая книга по расчете кинетики по константам Гаммета?
-
Jokermaniak
- Сообщения: 3825
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Какой акцептор сильнее?
Вы имеете ввиду, как подставлять значения констант в корреляционное уравнение и получать относительную скорость реакции?chemister писал(а):А есть какая-нибудь более-менее новая книга по расчете кинетики по константам Гаммета?
Целая книга? Да ещё и новая? Я, конечно, не слежу за таким, но видится мне, что никаких новых истин со времен, например, учебника Днепровского и Темниковой, в этой области не открыли...
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Какой акцептор сильнее?
позволю вставить 5 копеек
неоднократно наблюдал , что в реакциях кросс-каплинга лучшие выходы целевого продукта , не в нитро , при циано и ацетил заместителях в пара положениях
в Сузуки и в Негиши
неоднократно наблюдал , что в реакциях кросс-каплинга лучшие выходы целевого продукта , не в нитро , при циано и ацетил заместителях в пара положениях
в Сузуки и в Негиши
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 9 гостей