Р-ия Кучерова и металлическая ртуть

[himik]

Доброго времени суток коллеги!
Упражнялся в гидратации терминального алкина по методике из Органикума и при выделении продукта обнаружил в колбе приличную каплю ртути. Реакция вроде не из окислительно-восстановительных... С чего бы так?

[Phobos]

А ртутные соли могут дать с альдегидами реакцию серебряного зеркала?

[himik]

продукт реакции - кетон

[Maloy]

ртуть органика развалилась с образованием ртути

[Phobos]

В реакции Кучерова нет органометаллики со ртутью, если не считать таковой временный пи-комплекс соли ртути с тройной связью.

[Maloy]

пи-комплекс это тоже металлорганика... в нем же атом ртути не в воздухе висит? а есть связи ртуть-C(ацетилена)? другое дело в результате чего вываливается ртуть, но himik нам не рассказал условия обработки, может в результате обработки пи-комплекс переходит в сигма-комплекс, а он разваливается под действием кислорода или в результате действия кислоты, или в результате симметризации...

[Phobos]

Ртуть из аниона перешла в металлическую, значит, что-то окислилось. Что?
ПС. Ну да, из катиона:)

[Iskander]

Ртуть из аниона перешла в металлическую, значит, что-то окислилось. Что?

Из катиона, всё-таки.

А окислилось - да что угодно. Органики традиционно недооценивают окисляющую способность катионов металлов по отношению к органическим веществам. Скажем, медь и серебро до металла восстанавливаются очень большим количеством различных веществ (хоть тем же этиленгликолем или глицерином), а потенциал ртути ещё и повыше будет.

[himik]

...но himik нам не рассказал условия обработки ...

все операции проводились так, как прописано в самом первом однотомном органикуме...

[Maloy]

все операции проводились так, как прописано в самом первом однотомном органикуме...

все ответы на ваши вопросы прописаны в книжках идите и ройтесь сами

Ртуть из аниона перешла в металлическую, значит, что-то окислилось. Что?

стандартные реакции:
RHgZ + HX -> HZ + Hg + RX + олефин
или
RHgX <-> RHg⁺ + X^-
RHg⁺ -> R⁺ + Hg
R⁺ -> продукты реакции

[Phobos]

Ну нету там связи R-Hg, и галогенов X нет ни в какой форме.

[Maloy]

nishizawa2010.pdf

[chemister]

Сегодня у Шмидта в книжке читал сколько всякой всячины получается из солей ртути и альдегидов.

[IF7]

Вообще когда-то видел упоминание, в Лазареве(Вредные вещества в промышленности), что в реакции Кучерова иногда образуется ртутьорганика, как, вопрос иной.