восстановление связи Se-Se

[alvasmas]

Коллеги, кто-нибудь на практике восстанавливал связь Se-Se в органических диселенидах трискарбоксиэтилфосфином? Он работает или нужно что-то другое?

[maks]

Лагом было

[tixmir]

Боргидридом, не?

[Maloy]

а цинк с солянкой возьмет?

[Upstream]

Трискарбоксиэтилфосфин (TCEP) - дорогущий аналог трибутилфосфина, заточенный главным образом под работу с белками в водных средах. Вряд ли стоит вам на нём зацикливаться. Bu₃P, Ph₃P, NaBH₄ и многое другое будет работать не хуже. Я думаю, вам здесь дадут более конкретную рекомендацию, если вы скажете, что дальше предполагается делать с селенолом. Выделять селенол - дело неблагодарное, если не безнадёжное (когда нет навыков и соответствующего оборудования), поэтому восстановитель следует выбирать таким, чтобы он не сильно осложнял следующую стадию.

[geizerr]

На практике работаем с диселенидами, прекрасно восстанавливаются NaBH4 в абсолютном спирте, что прекрасно наблюдается посредством обесцвечивания раствора
Соглашусь с Upstream по поводу выделения селенолов, лично мы их на практике так ни разу и не увидели, мы их без выделения сразу в реакции дальше пускаем с алкилгалогенидами

[alvasmas]

Спасибо, коллеги. Понятное дело, что выделять SeH никто не собирается, задача стоит сразу же провести реакцию с триарилметанолом или его хлоридом, поэтому и спросил насчет способа помягче. Методики с боргидридом видел.

[Vittorio]

некоторые селенолы можно выделить. Иногда, +если сильно захотеть..
Да, и не забудьте аргон или азот. Я так думаю, что вы знаете, но на всяк случай напомню, что все делается в инерте+дегазация растворителей до.

[Upstream]

>задача стоит сразу же провести реакцию с триарилметанолом или его хлоридом

Ну, коли так, то небольшой избыток трибутилфосфина с эквивалентом воды (!) по отношению к RSe-SeR, скажем в трет-бутаноле будет оптимально и in situ-изящно, так как триарилметанхлориды кватернизовать никого не в состоянии. Но избыток воды будет их гидролизовать.
Прилагаю обзор по защитным группам в химии селенолов, там должны быть конкретные ссылки на тритилирование.

[alvasmas]

Upstream, спасибо!

[suprachemister]

как-то маало это исследовали судя по скафандру

[Vittorio]

а вы нарисуйте один SeH, а не два, так только циклические диселаны попали