AIBN + R4P+

[mfomich]

Коллегн, у кого какие идеи есть по синтезу AIBN с присобаченным сбоку трифенилфосфониевым фрагментом? Структура не столь важна. Поиск по базам мне не помог.

[Iskander]

Думаю, что и не поможет.
Что-то мне подсказывает, что фосфиновый фрагмент будет окислен AIBN.

[mfomich]

Чисто для примера, что я имею в виду.

[aber]

Сейчас продается множество аналогов AIBN. Делают их из алифатических кетонов.

Возьмите, например, ацетилпропилхлорид

http://www.sigmaaldrich.com/catalog/pro ... &region=US
Проалкилируйте им трифенилфосфин, а из кетона сделайте аналог AIBN. Вряд ли это будет приятное занятие, но успех весьма вероятен

[Vittorio]

Возьмите, например, ацетилпропилхлорид

http://www.sigmaaldrich.com/catalog/pro ... &region=US

+1. Только я бы сначала кетон этот с цианидом-гидразином совокупил, окслил до азо, а потом растворил бы в бензоле или ацетоне и при 20 °С крутил бы с 2 экв. Ph₃P.

[aber]

Возьмите, например, ацетилпропилхлорид

http://www.sigmaaldrich.com/catalog/pro ... &region=US

+1. Только я бы сначала кетон этот с цианидом-гидразином совокупил, окслил до азо, а потом растворил бы в бензоле или ацетоне и при 20 °С крутил бы с 2 экв. Ph₃P.

Плохая идея - хлор обязательно поучаствует. С одним только цианидом ацетилпропилхлорид замыкается в тетрагидрофуран, а уж если еще гидразин добавить !
Тогда уж надо брать ацетилпропанол, получить из него азонитрил и затем спирт в тозилат/мезилат и алкилировать трифенилфосфин. Тоже вполне может получиться.

[Vittorio]

Плохая идея - хлор обязательно поучаствует. С одним только цианидом ацетилпропилхлорид замыкается в тетрагидрофуран, а уж если еще гидразин добавить !

да, согласен. Тогда, если не принципиально, надо полиметиленовый спейсер удлиннить. Ну или тозилат, да.

[Upstream]

Трифенилфосфин сильно неравнодушен к азодикарбоксилатам. Поэтому фосфоний стоит образовать раньше азо-фрагмента.

[ChemNavigator]

Я считаю, что если всё равно где будет находиться трифенилфосфониевый фрагмент, то легче будет пойти другим путём - получить аналог AIBN где вместо одной цианогруппы стоит -COOR (R=Me, Et). А уже потом переэтерифицировать R на нужный остаток с трифенилфосфонием, например -(CH2)n-PPh3+.