Работа с трет-бутилгипохлоритом

[Виктория Сергеевна]

Здравствуйте уважаемые коллеги.
Имею на руках 2 статьи из Synthetic Communications, в которых говориться о двух способах
хлорирования силоксанов, галогенирование хлористым водородом, катализируемое компл.
Pd, и хлорирование трет-бутилгипохлоритом. Хочется опробовать второй способ .
Вопрос следующий, прежде всего к коллегам, работавшим с ним - насколько устойчив/
опасен t-BuOCl? Насколько хорошо получается он из t-BuOH и водного NaOCl?
Предполагаемое количество загрузки реагента 100-250 грамм.
С уважением.

[chemist]

Если следовать рекомендациям Organic Syntheses, Vol. 49 (1969), p.9, то проблем быть не должно, знакомые делали в реакторе 150л и ничего

[Виктория Сергеевна]

Вопрос возник из за упоминания в 1 томе Физер, реагенты для органического синтеза о
возможности неконтролируемого поведения данного реагента. Загрузка реактора на 150 л
при синтезе самого реагента, или непосредственно при его использовании в чистом виде?
С уважением.

[chemist]

Неконтролируемое поведение (выброс) может случиться если его сильно нагреть или осветить, также если долго (неделями) будет стоять вне холодильника.
Да, коллеги синтезировали и сразу пускали в следующую стадию.

[VVV_Pt]

Здравствуйте. Сам синтезировал несколько раз. Зеленоватое устойчивое, вонючее вещество. Но использовать сразу. главное при его синтезе - качественный гипохлорит.

[Виктория Сергеевна]

Здравствуйте. Сам синтезировал несколько раз. Зеленоватое устойчивое, вонючее вещество. Но использовать сразу. главное при его синтезе - качественный гипохлорит.

Здравствуйте. Благодарю за совет.
Гипохлорит вы получали непосредственно из гидроксида натрия и хлора при охлаждении,
или использовали содержащие гипохлорит натрия промышленно выпускаемые отбеливатели?
В Физере как раз сообщается о взрыве при получении t-BuOCl пропусканием хлора в раствор
гидроксида натрия в присутствии трет-бутанола. Поэтому меня и озадачил данный вопрос...
С уважением.

[VVV_Pt]

В магазине хлорку покупал, оказалась очень качественной. А с завода привезли пустой раствор.

In a 1-l. Erlenmeyer or round-bottomed flask equipped with a mechanical stirrer is placed 500 ml.
of a commercial household bleach solution (Note 1). The flask is placed in a pail of ice and rapidly
stirred until the temperature drops below 10°. At this point the lights in the vicinity of the apparatus
should be turned off (Note 2). A solution of t-butyl alcohol (37 ml., 0.39 mole) and glacial acetic acid
(24.5 ml., 0.43 mole) (Note 3) is added in a single portion to the rapidly stirred bleach solution, and
stirring is continued for about 3 minutes (Note 4).
The entire reaction mixture is poured into a 1-l. separatory funnel. The lower aqueous layer (Note 5)
is discarded, and the oily yellow organic layer is washed first with a 50-ml. portion of 10% aqueous
sodium carbonate and then with 50 ml. of water. The product is dried over 1 g. of calcium chloride and
filtered. The yield of t-butyl hypochlorite, 99–100% pure, is 29.6–34 g. (70–80%) (Note 1), (Note 6).
The product can be stored conveniently in a freezer or refrigerator over calcium chloride in amber glass
bottles

выход был 60 % - это хороший выход. Если гипохлорит очень хороший может и поболее будет. Но у меня вот так было и я радовался. Сразу в синтез запускал, сох на хлористым кальцием сутки в морозилке.

[Виктория Сергеевна]

Спасибо!
Не знаю как у Вас в Киеве хлорка называется, и какая концентрация гипохлорита натрия в ней,
но у нас "Белизна" (вопрос кстати не раз поднимавшийся) содержит насколько я понимаю процентов
5-7 гипохлорита (свежая, правильно хранившаяся (что весьма сомнительно ), и неразбавленная).
А какой объем загрузки у Вас был? Нам нужно около 200-300 грамм t-BuOCl .
С уважением.

[VVV_Pt]

У нас тоже белизна. В журнале 200 г получал, но в 2 подхода. Брал по методике количество.

[Виктория Сергеевна]

Спасибо!

[Helлен]

Мы "Белизну" титровали перед синтезом ибо концентрация плавает очень сильно.

[ Post made via iPhone ]

[anatoliy]

Спасибо!
Не знаю как у Вас в Киеве хлорка называется, и какая концентрация гипохлорита натрия в ней,
но у нас "Белизна" (вопрос кстати не раз поднимавшийся) содержит насколько я понимаю процентов
5-7 гипохлорита.

В Москве редко дотягивает до 4%. Раньше Волгоградская была 7-8%.
Подольская до 4%
Ашан, Пятерочка - около 2%
А с завода пришла около 10.

[Виктория Сергеевна]

Мы "Белизну" титровали перед синтезом ибо концентрация плавает очень сильно

А что использовали в качестве стандарта? Там ведь смесь - хлорид, гипохлорит, хлорат, свободная щелочь...
С уважением.

[Виктория Сергеевна]

В Москве редко дотягивает до 4%. Раньше Волгоградская была 7-8%.
Подольская до 4%, Ашан, Пятерочка - около 2%, А с завода пришла около 10.

Да....этого я и опасаюсь, так как "белизны" надо литров 10-15 как минимум....
Можно и на 1% напороться

[Helлен]

Офф-топ:
Врать не буду, давно было. Журналов под рукой нет. Но в то время и "Белизна" была другая. Лишнего в ней ничего не было. А сейчас еще и пав добавляют и в виде геля она есть.
А обычный гипохлорит купить проблема?

[ Post made via iPhone ]

[VVV_Pt]

В магазине был неплдохого качества. на 100 г использовал по моему 3л его. Все как по методике делал.

[Vittorio]

мы для студенческих праков (синтез бензофуроксана) периодически покупаем белизну в хозмагах. Брали разного производства, отбирали по дате выпуска, ну и чтоб без ПАВов. Титровать не титровали, т.к. белизна все равно берется в избытке по йодкрахмальной бумаге, но в большинстве случаев качество было неважнецким..

[himik]

Здравствуйте коллеги!

Реанимируем трет-бутилгипохлоритную тему
Если у кого есть методика титрования трет-бутилгипохлорита перед использованием в синтезе - поделитесь пожалуйста, очень нужно.

Заранее благодарен!