Этилтозилат

[khozov01]

Здравствуйте, синтезировали этилтозилат по схеме
Тозилхлорид+этиловый спирт+дхм+пиридин
Может кто помочь с такими вопросами
1)Дайте пояснения к времени и конверсии тозилирования, таких спиртов как: трет-бутанол, изопропанол, фенол.


К тозилхлориду (26г) добавляю 120моль абсолютного этилового спирта в 120мл дихлорметане.(их смешиваю и добавляю к тозилхлориду. Потом колбу охлаждаю и прикапываю 22г пиридина так чтобы температура не поднималась выше 6 градусов. Затем перемешивается это все на магнитной мешалке дня 3-4. Потом экстрагирую, ну добавляю 80мл ледяной воды, нижний органический слой слой отделяю, а верхний экстрагирую 3 раза эфиром по 30 мл, потом промываю смотря какое pH, кислотой или щелочью. Потом высущиваю сульфатом натрия и упариваю в вакууме. Остался неочищенный этилтозилат и я его очищаю

[Любитель_Манниха]

1. Обычно тозилируемый спирт сильно дороже, чем копеечные тозилхлорид и пиридин/Et3N/щёлочь.

[ Post made via Android ]

[maks]

протонные растворители точно не в тему , реакция тозилхлорида по ним пойдет

[khozov01]

протонные растворители точно не в тему , реакция тозилхлорида по ним пойдет

Но пиридин тоже протонный растворитель.
Единственное что я знаю и знал, это то, что может связать двуокись серы и освободить хлор, но я думаю это не будет ответом

[старый химик]

По собственному опыту, как это не странно, нагревание при перемешивании и температуре около 70 С смеси тозилхлорида (1М) и спирта (20 М) в присутствии 1М КОН до исчезновения запаха тозилхлорида (около 2 час) с последующей обычной обработкой (подкисление, экстракция и перегонка) дают целевой продукт с выходом около 85%. Правда я пользовал метанол.

[Maloy]

Но пиридин тоже протонный растворитель.

он не протонный растворитель, у него нет кислых протонов

[maks]

пиридин -протонный ? это что то новенькое, вы видимо путаете протонный и полярный

[Phobos]

Никакого диэтилового эфира там не получается и получаться не может, если не брать спирт в избытке. Доказать - по ГХ органической фазы после обработки.
Ангидрида вроде там тоже не должно быть. Там простейший механизм - атака нуклеофила на атом серы и уход хлора.
Постановку тозилата в двухфазной системе с водной щелочью вполне встречал. Вода слабый нуклеофил по сравнению со спиртом.

[chemist]

Здравствуйте, синтезировали этилтозилат по схеме
Тозилхлорид+этиловый спирт+дхм+пиридин
Может кто помочь с такими вопросами

Дайте методику, по которой делали синтез, иначе коллегам приходится гадать что и как Вы делали.

[khozov01]

Здравствуйте, синтезировали этилтозилат по схеме
Тозилхлорид+этиловый спирт+дхм+пиридин
Может кто помочь с такими вопросами

Дайте методику, по которой делали синтез, иначе коллегам приходится гадать что и как Вы делали.

К тозилхлориду (26г) добавляю 120моль абсолютного этилового спирта в 120мл дихлорметане.(их смешиваю и добавляю к тозилхлориду. Потом колбу охлаждаю и прикапываю 22г пиридина так чтобы температура не поднималась выше 6 градусов. Затем перемешивается это все на магнитной мешалке дня 3-4. Потом экстрагирую, ну добавляю 80мл ледяной воды, нижний органический слой слой отделяю, а верхний экстрагирую 3 раза эфиром по 30 мл, потом промываю смотря какое pH, кислотой или щелочью. Потом высущиваю сульфатом натрия и упариваю в вакууме. Остался неочищенный этилтозилат и я его очищаю

[khozov01]

пиридин -протонный ? это что то новенькое, вы видимо путаете протонный и полярный

Тьфу, да, конечно, я немного не то написал:)

[ Post made via iPhone ]

[Vittorio]

120моль абсолютного этилового спирта

почем спирт на опте, коллега?

ИМХО можно брать в избытке, но не в таком)

[Helлен]

Позанудствую про методику.
Приводятся и моли и граммы вещества. Приводите лучше молярное соотношение веществ.
И 120 моль спирта - это круто. Наверно опечатка.

[Phobos]

Спирт явно в миллимолях.
Обычно сульфохлорид добавляют как раз последним и потихоньку в смесь спирта и амина при нуле, потом оставляют так болтаться на ночь тоже на холоду. С тозилхлоридом есть проблема запаха и что он не жидкий - в отличие от фенилсульфохлорида, например, его нельзя добавить из капельной воронки. А если твердыми порциями по чуть-чуть - воняет и приходится открывать колбу.
Можно добавлять его раствор в ДХМ, заодно поможет избавиться от ПТСК, которая будет нерастворима и останется на дне.
По поводу неочищенности - все исходники легко удаляются промывками (разве что остался избыток тозил-хлорида, который легко узнать опять-таки по запаху - его надо чуть подольше покрутить с бикарбонатом), избыток спирта улетает.

[khozov01]

Позанудствую про методику.
Приводятся и моли и граммы вещества. Приводите лучше молярное соотношение веществ.
И 120 моль спирта - это круто. Наверно опечатка.

Тозилхлорид 25.2г
Этиловый спирт 7мл
Пиридин 22.4мл
Дхм 120мл
Да спирт был в милимолях

[ Post made via iPhone ]

[khozov01]

Так а все таки
Как доказать, что в реакционной смеси получается диэтиловый эфир, механизм его образования
Чтобы образовался диэтиловый эфир нужна серная кислота и нагревание, но откуда она тут возьмётся если реакция по сути ch3c6h4so2cl+c2h5oh(+пиридин/ch2cl2)=ch3c6h4so2oc2h5+c6h5n-hcl

[ Post made via iPhone ]

[khozov01]

120моль абсолютного этилового спирта

почем спирт на опте, коллега?

ИМХО можно брать в избытке, но не в таком)

Все казенное, по цене, честно, не знаю)

[ Post made via iPhone ]

[Phobos]

Ка доказать - это самое простое. Вкалываете сперва пик диэтилового эфира в хроматограф, потом в тех же условиях вкалываете свою органическую фазу после разборки, но перед упариванием. Получите пик на том же месте - есть эфир.
А механизм простой - EtOH как нуклеофил атакует кислородом EtOTs и -OTs уходит как уходящая группа, а пиридин забирает лишний протон. Такое происходит при избытке спирта, когда свободный спирт и уже образовавшийся тосзилат вместе присутствуют в реакционной смеси. И температура для этой реакции нужна повышенная, не ноль.

[khozov01]

Ка доказать - это самое простое. Вкалываете сперва пик диэтилового эфира в хроматограф, потом в тех же условиях вкалываете свою органическую фазу после разборки, но перед упариванием. Получите пик на том же месте - есть эфир.
А механизм простой - EtOH как нуклеофил атакует кислородом EtOTs и -OTs уходит как уходящая группа, а пиридин забирает лишний протон. Такое происходит при избытке спирта, когда свободный спирт и уже образовавшийся тосзилат вместе присутствуют в реакционной смеси. И температура для этой реакции нужна повышенная, не ноль.

Да в том то и дело, что когда делали эту реакцию, специально следили чтобы температура не поднималась выше 7 градусов, а при таких маленьких температурах диэтиловый эфир вряд ли получится(
а почему при тозилировании спиртов в избытке рекомендуют брать сульфонилирующий агент и основание, а не спирт, если не считать что спирт будет дорого стоить, а пиридин и тозилхлорид дешевые

[Любитель_Манниха]

Можно добавлять его раствор в ДХМ

Кстати, не так-то он хорошо и растворим в ДХМ/ХЛФ, образует такую себе суспензию, которая конечно прикапывается, но о равномерности внесения говорить не приходится. Был удивлён, увидев в какой-то методике прикапывание раствора тозилхлорида в эфире.