Методы детозилирования

[Asb]

Доброго времени суток, коллеги!
Хотелось бы осуществить детозилирование соединения 1. У кого какие предложения, если можно с конкретными примерами методик.
Системы AcOH/Zn и NiCl2/NaBH4 then N2H4 в нашем случае не сработали.
Заранее большое спасибо за дельные советы.

[S324]

вы не правильно рисунки оформляете! зачем нам их скачивать?
с этого вещества тозил не снимешь.
смотрите, или опишите методы его синтеза и смотрите можно ли в исходниках поменять Ts на Ph3P
трифенилфосфиновая группа с такого имидазола слетит при нагревании в щелочи.
Вас интересует процесс или конкретное вещество?

[ChemNavigator]

с этого вещества тозил не снимешь.

Если бы там не было перфторалкильного радикала, то можно было бы ещё попробовать амальгаму натрия или Na(Li) в жидком аммиаке... А так да, не выйдет. Надо новый метод искать.

Рисунок не виден потому что он в формате .tif, его перед загрузкой надо было перевести напр. в gif-формат.

[Asb]

Коллеги! Спасибо за наводку! А как Вы думаете замещение Ts под действием N или C нуклеофилов возможно в этой системе?

[Гесс]

Ничего не понял куда пропала картина, повторяю

AAA.jpg

[S324]

Коллеги! Спасибо за наводку! А как Вы думаете замещение Ts под действием N или C нуклеофилов возможно в этой системе?

Пробовать нужно.
С аминами точно не пойдет, а вот c ArSNa & ArONa можно и пожарить!
У меня в дисере была глава о замещении тозила в тиазоле, если интересует - могу скинуть, может будут общие закономерности и для имидазола

[Asb]

S324 , буду благодарен.

[Phobos]

уточните: у Вас сульфон там, со связью C-SO2-Ar или ОTs, C-OSO2-Ar?

[Asb]

C(4-Im)-SO2-C6H4CH3

[maks]

при катализе на палладиевых и никелевых комплексах все меняется и водород становится и амины и гриньяры

[maks]

а так это сульфон ?

[Phobos]

У меня общая идея появилась - надо эту сопряженную с сульфоном связь сперва восстановить (селективно), а потом убрать сульфон элиминацией как уходящую группу (сульфинат). В сумме получается снятие тозил-сульфона.

[Asb]

Коллеги! Был бы признателен за конкретные методики для схожих систем.

[S324]

S324 , буду благодарен.

изучайте .

[старый химик]

Есть еще одна забавная реакция - реакция Мозинго - десульфуризация под действием свежесделанного никеля Ренея. Без гидрирования. Орг.Реакции т11 или 12. Многие группы (альдегиды, например) устойчивы. Как и имидазол. Про перфтор в этом древнем обзоре не написано. Но попробовать стоит, т.к метода примитивна

[Phobos]

Ну там небось имеется в виду, что водорода там и так достаточно после приготовления.

[S324]

Ну там небось имеется в виду, что водорода там и так достаточно после приготовления.

ага, там на грамм субстрата берут 10-20г никеля

[Phobos]

Сайфандер дает линк на ревью:
Synthetic uses of tosylmethyl isocyanide (TosMIC)
By Van Leusen, Daan and Van Leusen, Albert M. From Organic Reactions (Hoboken, NJ, United States), 57, No pp. given; 2001
И статью:
Chemistry of sulfonylmethyl isocyanides. 12. Base-induced cycloaddition of sulfonylmethyl isocyanides to carbon,nitrogen double bonds. Synthesis of 1,5-disubstituted and 1,4,5-trisubstituted imidazoles from aldimines and imidoyl chlorides
By Van Leusen, Albert M. et al From Journal of Organic Chemistry, 42(7), 1153-9; 1977
Где есть методы построения кольца с восстановленной двойной связью около сульфона и последующая элиминация сульфона в алкен. Условия в обзоре не даны.