Окисление альдегида

[kika]

Добрый день, уважаемые коллеги!
Собираюсь окислить альдегид при температуре 40°C и использовать при этом окислитель NaClO₂
в кислой среде. Но сталкнулась с тем, что не знаю, сколько по молям надо прибавить этого
окислителя на 1 моль альдегида.
Нашла такие реакции:
8HClO₂ = 4H₂O + 4ClO₂ + 2Cl₂O + O₂
2ClO2 + H₂O = HClO₂ + HClO₃
5HClO₂ = 3HClO₃ + Cl₂ + H₂O
А хлор потом окислит альдегид в мольном отношении 1 : 1 ?
Или все выглядит не так?
Заранее большое спасибо!

[Iskander]

А альдегид не енолизуется? А то и альфа-хлорирование может пойти.

А почему не перекись водорода? Скорость отличная, побочников минимум.

[kika]

Спасибо большое!
Перекись - да работает, но при 56°C и выше, но хочется проверить,
не влияет ли температура на стабильность альдегида.
Если выход продукта при 40°C с NaClO₂ будет больше, чем при 56-57°C c пееркисью,
то, получается, что влияет.
А если не енолизуется, то уравнения правильные?

[Phobos]

Вам надо не уравнения с коэффициентами расписывать, а лезть в Ларока, например, искать примеры такого окисления и воспроизводить процедуру. это все же не титрация.

[kika]

Спасибо!
Нашла только использование NaClO2 для окисления целлюлозы.
Пересчитала на свой альдегид и вышло, что окислителя надо больше, чем всего остального.
Лучше кислородом воздуха попробую...

[Phobos]

У меня в руках старый Ларок, окисление альдегидов в кислоту с NaClO2:
JOC 45 1175 (1980), 50 470 (1985)
tetrahedron 37 2091 (1981)
JACS 109 6719 (1987)
Tet Let 28 5759, 5763 (1987)
И еще штук 10 ссылок на разные сочетания реагентов на его основе

[kika]

Спасибо большое!
Ну, ... у меня ни старого, ни нового Ларока.
Ваши ссылки - огромная помощь, спасибо!

[ Post made via Android ]

[Jokermaniak]

Дык это же реакция Дальканаля (Или Дальканала, хрен помнит). NaClO2, H2O2 и NaH2PO4, по крайней мере, я её встречал с таким набором реагентов...

[Phobos]

Ларок был в библиотечке хемпорта, можно скачать.
Реакция бывает с перекисью, бывает без. Также и с буфером.

[kika]

Дык это же реакция Дальканаля (Или Дальканала, хрен помнит). NaClO2, H2O2 и NaH2PO4, по крайней мере, я её встречал с таким набором реагентов...

Эх, Дальканаль не гуглится, придется идти в библиотеку.

Ларок был в библиотечке хемпорта, можно скачать.
Реакция бывает с перекисью, бывает без. Также и с буфером.

Спасибо большое!

[Vittorio]

Дык это же реакция Дальканаля (Или Дальканала, хрен помнит). NaClO2, H2O2 и NaH2PO4, по крайней мере, я её встречал с таким набором реагентов...

А где вы встречали упоминание о такой именной реакции?

Pinnick oxidation
Lindgren oxidation

[kika]

Спасибо огромное за ссылки!

[Jokermaniak]

Дык это же реакция Дальканаля (Или Дальканала, хрен помнит). NaClO2, H2O2 и NaH2PO4, по крайней мере, я её встречал с таким набором реагентов...

А где вы встречали упоминание о такой именной реакции?

Да вот, недавно с одной статьёй работал. Если не забуду, к вечеру скину...

[kika]

Спасибо! Поможет любая информация.
Пока без заморочек берем 5 : 1 по молям и танцуем
при 40 градусах, следуя динамику понижения концентрации альдегида.

[ Post made via Android ]

[Vittorio]

Да вот, недавно с одной статьёй работал. Если не забуду, к вечеру скину...

спасибо!!

[Jokermaniak]

ARTICLE_76648099-48-06--10-1055-s-0035-1560404.pdf

Вот в этой статье я видел упоминание Дальканаля

[Vittorio]

спасибо!

[Гесс]

Это таки "Selective oxidation of aldehydes to carboxylic acids with sodium chlorite-​hydrogen peroxide, Dalcanale, Enrico; Montanari, Fernando, Journal of Organic Chemistry (1986), 51(4), 567-9." на которую сослались согласно скайфу 308 раз.
Даешь больше именных реакций!

[Phobos]

Блин, вам имена нужны или работающая процедура? Напоминает стародавний мем "девушка с холодильником", или обсуждение инструментов сантехника в немецком порно.
И вообще, почему тема не в органике?

[kika]

Спасибо большое за ссылку!

Блин, вам имена нужны или работающая процедура?

Мне по ходу все интересно узнать - чем больше информации, тем больше вероятность, что что-то в моей голове останется.

И вообще, почему тема не в органике?

Да окисление сейчас закончится и тема, возможно, кончится.