Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
Дорогие коллеги, а есть ли какой-то простой способ провернуть желаемое? Скажем, есть полярная дикислота, которую муторно вытаскивать из воды. Хочется добавить боргидрид или еще что-то волшебное и восстановить ее прямо в водном растворе. Можно в виде калиевой-натриевой соли, можно после подкисления несильного, ежели pH определенный требуется, но чтоб ацетонид не сдох.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
В воде умрет сразу, имхо.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- ChemNavigator
- Сообщения: 2083
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
См. Reduction of Carboxylic Acids Using Esters of Benzotriazole as High-Reactivity Intermediates,
http://www.organic-chemistry.org/abstra ... 3/253.shtm
http://www.organic-chemistry.org/abstra ... 3/253.shtm
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
Там добавляют немного воды на стадии восстановления с борогидридом, но вряд ли мне получится получить из кислоты этот самый бензитриазоловый эстер в водном растворе.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
Странная задача. А базы то что говорят?
Октадеканол (очень давно) получал из эфира Al в спирте.
С уважением StYV.
Октадеканол (очень давно) получал из эфира Al в спирте.
С уважением StYV.
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
В воде можно получить оксисукцинимидные эфиры. Может их получится восстановить в спирты боргидридом?
Только водорастворимые карбодиимиды стоят недешево.
Только водорастворимые карбодиимиды стоят недешево.
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
Да нет, с чего бы. По крайней мере - далеко не сразу и не весь. Можно и в комплексы его загнать, например, с сульфидами.Phobos писал(а):В воде умрет сразу, имхо.
Вот восстановит ли, и не будут ли ему помехой кратные связи - не знаю.
Да и токсичный он, что вкупе с летучестью довольно неприятно.
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
Электрохимически ?
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
Комплекс борана с сульфидом вполне себе продажный, но насчет живучести в воде - сомнения. А кратных связей у меня нет.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- ChemNavigator
- Сообщения: 2083
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
А под "ацетонидом" что имеется в виду? Исх. дикарбоновая к-та содержит ацетонид диола?
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
В качестве общей идеи - восстановление активированного карбоксила (эфир/ангидрид/имидазолид и т.д.) боргидридом. Думаю стоит поискать в Org.Roc.Res.Dev. обзор по синтезу эфиров/амидов ну и по восстановлению, наверняка будут и водные варианты.
В качестве гипотезы - в воде сульфохлориды живут, может они среагировали бы с натриевой солью вашей кислоты с образованием карбокси-сульфо-ангидрида, ну а его уже восстанавливать..
В качестве гипотезы - в воде сульфохлориды живут, может они среагировали бы с натриевой солью вашей кислоты с образованием карбокси-сульфо-ангидрида, ну а его уже восстанавливать..
Ищите и обрящите.
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
Электрохимически скорее всего будет Кольбе. С декарбоксилированием.
Вообще, в биологии при конъюгировании белков через основания Шиффа вовсю используют растворы боргидрида натрия и цианборгидрида. рН - более 9, но редко более 10. Шипит, но работает.
Пробник?
Вообще, в биологии при конъюгировании белков через основания Шиффа вовсю используют растворы боргидрида натрия и цианборгидрида. рН - более 9, но редко более 10. Шипит, но работает.
Пробник?
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
Ларок вроде дает ссылку на борогидрид с иодидом самария, но саму статью пока не заказывал.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- ChemNavigator
- Сообщения: 2083
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
Да, вот ещё вариант из той же серии:Semenych писал(а):В качестве общей идеи - восстановление активированного карбоксила (эфир/ангидрид/имидазолид и т.д.) боргидридом.
Mild Reduction of Carboxylic Acids to Alcohols Using Cyanuric Chloride and Sodium Borohydride. Tetrahedron Letters 40 (1999) 4395-4396
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
это чистой воды профанация, тк эти производные явно не в воде делаются... так тогда зачем проводить восстановление в воде, если у вас есть раствор в орг. растворителе...В качестве общей идеи - восстановление активированного карбоксила (эфир/ангидрид/имидазолид и т.д.) боргидридом.
с боргидридом я встречал только восстановление перфторированных кислот или их эфиров в воде, все остальное не тянет по активности, нужно усиливать довеской акцептора, но тогда весь смысл пропадает...
там есть вариант Гофер-Места, когда двухэлектронное восстановление до спирта идетЭлектрохимически скорее всего будет Кольбе. С декарбоксилированием.
- Jokermaniak
- Сообщения: 3018
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
Это надо знать электрод. Небось оксидные какие-нибудь...Maloy писал(а):там есть вариант Гофер-Места, когда двухэлектронное восстановление до спирта идет
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
- ChemNavigator
- Сообщения: 2083
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
Если "активированный карбоксил" получают по схеме R-COONa + R'-Cl => R-COO-R' , то эти реакции в воде тоже идут.Maloy писал(а):это чистой воды профанация, тк эти производные явно не в воде делаются...
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
Про волшебные лантаноиды есть старенькая подборка. Наверняка, есть что-то уже покруче
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
-
- Сообщения: 260
- Зарегистрирован: Пт май 08, 2009 10:40 am
Re: Восстановление карбоксикислот в спирты в водном растворе
Доброго времени суток!
Апну темку.
Не появились ли (или может известны, но в теме не упомянуты) ещё какие-нибудь варианты восстановления карбоксильной группы (или сложноэфирной, например, метилэтерефицированной) в водной среде боргидридом натрия? Да и ещё бы без лантаноидов. Возможно, какие-то индивидуальные случаи с конкретными соединениями.
Апну темку.
Не появились ли (или может известны, но в теме не упомянуты) ещё какие-нибудь варианты восстановления карбоксильной группы (или сложноэфирной, например, метилэтерефицированной) в водной среде боргидридом натрия? Да и ещё бы без лантаноидов. Возможно, какие-то индивидуальные случаи с конкретными соединениями.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot] и 17 гостей