дегидратация, сильные, но добрые катализаторы

[Сержл]

Дегидратирую такую штуку Ph-C(Me)OH-COOEt, буржуи пишут бензол, п-толуолсульфокислота, Дин-Старк 4-6 часов, вертел сутки, снял протон- исходник. Чего бы такого еще взять, толуол пробовал- лучше, но не до конца. Исходник от продукта отогнать сложно, близко кипят. Сернягу и солянку не предлагать, все испортят.

[cynnamoyl]

Дегидратирую такую штуку Ph-C(Me)OH-COOEt, буржуи пишут бензол, п-толуолсульфокислота, Дин-Старк 4-6 часов, вертел сутки, снял протон- исходник. Чего бы такого еще взять, толуол пробовал- лучше, но не до конца. Исходник от продукта отогнать сложно, близко кипят. Сернягу и солянку не предлагать, все испортят.

Может TFAA\Py? Али SOCl2\Py?

[Сержл]

Идея хорошая, но пиридин, его остатки, может сильно помешать делу, потом это гидрировать (аналоги EtO-напроксена), со следами пиридина вещества не гидрируются даже на Pd/C.

[cynnamoyl]

Идея хорошая, но пиридин, его остатки, может сильно помешать делу, потом это гидрировать (аналоги EtO-напроксена), со следами пиридина вещества не гидрируются даже на Pd/C.

Et3N тоже катализаторной яд? Его проще удалить.

[Сержл]

Этот нет, попробую.

[horks]

Может, лучше
R-OH --> R-OMs,
а потом обработать триэтиламином?

[comby1]

I2, т.е. иод

[Cezar]

А забыть над кислой смолой на пару суток при кипячении, или над ситами вместо дина-старка тоже дня на два три, разделывать удобно, контролировать приятно. Это если не горит, конечно.

Я монтморилонитом каким-то номерным дегидрировал, очень приятная была реакция.

[rombach]

... толуол пробовал- лучше, но не до конца...

Наверное, температуры не хватает. С ксилолом должно быть еще лучше.

[Phobos]

Катион там неустойчивый получается, из-за сложноэфирной группы. Поэтому кислотная элиминация идет неохотно.
Был у нас как-то такой капризный гидроксил на мостике, тоже на четвертичном атоме. Для него с трудом нашли решение в литературе - сперва гидроксил переводят в мезилат, затем греют в уксусной кислоте с добавлением ацетата натрия. Кажется так. Доступа к статье нет, но речь шла о синтезе вещества Hyperzine A, думаю, если кому не лень, то сможет найти. Это стадия одна перед завершением синтеза.
Еще вопрос - а не получается ли такое вещество проще, скажем из Ph-CH2-CO2Et конденсацией с формалином? Там гидроксил должен спонтанно уйти в основных условиях.

[chemist]

Использование полифосфорной кислоты для отщепления такой воды в синтезе Flurbiprofen’a и Ibuprofen’a см. GB-P 1,514,812 и USP 3,959,364. Синтез этилатропата через промежуточный циклический оксалиловый эфир см.: G.R.Ames, W.Davey. J.Chem.Soc. 1958, p.1794.

[S324]

I2, т.е. иод

+1
Я делал такую реакцию. В бензоле кипятишь с 0.5-1% иода 6ч. Дин-Старк, осветляешь тиосульфатом, отгоняешь бензол, и своё перегоняешь, выходы под 90%

[Сержл]

Пока накидал сульфокатионита и еще п-толуолсульфокислоты, вода еще подвыделилась. Будет по протону смесь, сыпану иода.

[S324]

Сержл! и полифосфорной не забудь сыпануть

[StYV]

Если быть последовательным, то взять как предлагали ксилол, а затем дурол.
С уважением StYV.