Бензальдегид с этилнитроацетатом

[himik]

Здравствуйте коллеги!
Поделитесь советом, если кто делал: как лучше сконденсировать бензальдегид с нитроуксусным эфиром?
Смущает что в Реаксисе все ссылки с "переподвывертом"... То с тетрахлоридом титана, то еще с какой-нибудь экзотикой.
Примерно так (все R-ки - донорные заместители):

1.PNG

Заранее благодарен за конструктивные отзывы!

[Vittorio]

напрямую альдегиды с метиленактивными нитросоединениями дают бета-нитроспирты (реакция Анри), которые надо дегидратировать отдельно. Пишут, что препаративно лучше всего конденсировать нитроацетат с шиффами в присутствии Ас2О.

[Piston]

Здравстуйте коллега himik!
TiCl4+N-метилморфолин это классические условия разработанные немецким химиком Lehnert'ом в далеком 1972 году - так синтезирует разные 3-арил-2-нитроакрилаты зарубежные химики.
Мы в своей практике используем кипячение в бензоле в присутствии уксусной кислоты и бета-аланина с отгонкой воды в насадке Дина-Старка.
Реакция с донорными - п-диметиламинобензальдегид, индол-3-карбальдегид идет очень хорошо.
Также использовался и хлористый тионил в абс. этаноле при комнатной температуре.
В случае электроноакцепторных заместителей для конденсации используются не альдегиды а основания Шиффа (впервые придумал Dornow) из них. Конденсация идет в среде УА.
Также в ряде работ используют ацетали альдегидов (Бабиевский К.К. из ИНЭОС) как стартовые реагенты для конденсации.
Основные условия для этой реакции не подходят - так как в них к in situ образующемуся 2-нитроакрилату присоединяется вторая молекула нитроуксусного эфира и в конечном итоге образуются соли 2,4-динитроглутарового эфира или продукты его дальнейшей конденсации изоксазолин N-оксиды и изоксазолы (впервые показал Dornow в 1954 году - эта реакция есть даже в книге "Именные реакции").
Прикладываю две оригинальные статьи с этим методом и монографию где есть раздел посвященной данной реакции.

[himik]

Спасибо коллеги Vittorio и Piston!
Вопрос прояснился, тема закрыта.

P.S.: всех с наступающим НГ!