реакция с пятисернистым фосфором

[anatoliy]

Добрый день, уважаемые коллеги!
Столкнулся с проблемой замены С=О кетонной на С=S.
В молекуле есть третичный амин и при проведении реакции в диоксане, толуоле, ксилоле реакция почти сразу останавливается, поскольку пятисернистый фосфор покрывается слоем замазки. По-видимому, образуется нерастворимая соль с амином. В литературе описаны подобные реакции в сульфолане. Можно ли подобный процесс провести в ДМСО?
Может посоветуете какой еще "обыденный" растворитель для этих целей?

[Phobos]

Замена сульфолана на ДМСО не выглядит критичной.
Я бы попробовал перевести амин в соль заранее, чтоб снизить его активность.

[maks]

а с Лавесоном нельзя работать ?
а если нельзя можно сунуть анизол и нагреть до кипения , тогда Лавесон ин ситу , а анизола т кип 154 близкая к ксиленам ,с аминами и кетонами не реагирует, да и полярность умеренная

[anatoliy]

С Лавесоном работать можно. Но в данном случае рассматриваю подбор растворителя для реакции с пятисернистым фосфором.

[Maloy]

если ничего не подберете, обращайтесь я вам сульфолана отолью

[Vittorio]

С Лавесоном работать можно. Но в данном случае рассматриваю подбор растворителя для реакции с пятисернистым фосфором.

Попробуйте пиридин

[Masterboy]

Да, именно пиридин с этим реактивом и используют. Это классика, ряд методик описан.

[anatoliy]

Оказалось все совсем не просто. Пиридин не помог. Намеки на продукт только в сульфолане. В остальных случаях мимо.

[Vittorio]

странно.. Ну попробуйте вариант макса- то есть анизол как растворитель, через образование Лавессона

[chemist]

Ещё можно попробовать реактор-мельницу: в колбу насыпать половину стеклянного бисера и включить мешалку на максимальные обороты. Часто диффузионно-контролируемые реакции таким образом запускаются независимо от растворителя.

[ChemNavigator]

Оказалось все совсем не просто. Пиридин не помог. Намеки на продукт только в сульфолане. В остальных случаях мимо.

В присутствии водоотнимающих агентов (Ac2O, хлорангидриды и т.п.) ДМСО образует комплексы, обладающие окислительными свойствами. Видимо, с P2S5 он тоже образует что-то подобное, что вызывает побочные реакции. Из других растворителей, я бы начал с ацетонитрила.

[anatoliy]

Ещё можно попробовать реактор-мельницу: в колбу насыпать половину стеклянного бисера и включить мешалку на максимальные обороты. Часто диффузионно-контролируемые реакции таким образом запускаются независимо от растворителя.

Спасибо! Очень привлекательный вариант. Обязательно попробую.

[Masterboy]

Есть встречный вопрос: был ли пиридин абсолютным, равно как и, не могла ли попасть в систему вода с исходным соединением? Это в корне меняет дело.

[anatoliy]

И пиридин абсолютный, и исходник без воды. По-видимому, реактор-мельница самое оно. Только попробовать случится через месяц. Есть более простые и прозаичные задачи.