Здравствуйте, коллеги. Кто знает, поделитесь информацией(лит. ссылками) как провести реакцию окисления бензилбромида в соответствующую бензойную кислоту в одну стадию, или "в одном горшке", но чтобы присутствующие в молекуле метильные группы не затрагивались. Если идти через альдегид, конечные выходы получаются весьма посредственные, особенно о-замещённых.
Вот к примеру надо
Может есть методики селективного окисления перманганатом калия метилбензиловых спиртов в толуиловые кислоты? Условия?
окисление бензилбромида в бензойную кислоту
окисление бензилбромида в бензойную кислоту
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Последний раз редактировалось pirazol Вс мар 19, 2017 9:58 pm, всего редактировалось 1 раз.
Re: окисление бензилбромида в бензойную кислоту
Есть точно эта реакция в Лароке, из 50-х годов. ДМСО, бикарбонат, окислителем может быть соль серебра или еще что-то другое. Лично не делал.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: окисление бензилбромида в бензойную кислоту
Спасибо,Phobos. 50-х годов Ларока нету. Искал во 2-ом издании 1999г и не нашёл. А предложенная реагентная смесь дельная, должна работать. Вот только условия? Пока подберёшь..
Re: окисление бензилбромида в бензойную кислоту
Ларок обычный, я имел в виду, что сама реакция из 50-х.
Вот примеры поновее и явно получше:
Oxidation of benzyl alcohols, benzyl halides, and alkylbenzenes with oxone
By Parida, Keshaba Nanda et al From Tetrahedron, 68(47), 9763-9768; 2012
1.Add 16 mL of acetonitrile/water (1:1 v/v) mixture in 0.5-1.2 mmol of benzyl halides.
2.Heat the reaction mixture.
3.Reflux the reaction mixture for 5 hours with introduction of oxone (3 equivalent) incrementally over the entire duration of the reaction.
4.For secondary benzyl halides, run the reactions at room temperature.
5.Monitor the progress of the reaction in each case by TLC analysis.
6.Cool the reaction mixture to room temperature.
7.Extract the organic matter with ethyl acetate.
8.Dry the combined organic extract over anhydrous Na2SO4.
9.Concentrate the combined organic extract in vacuo.
Preparation of aryl carboxylic acids and aldehydes from halomethylated aryl compounds
By Shintaku, Tetsuya and Itaya, Nobushige From Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 2001316324, 13 Nov 2001
Example 1 (Production of compound [II] from compound ) Benzyl bromide (1.0 g, 5.9 mmol) and n-Bu4NBr (0.09 g, 0.3 mmol) were added sequentially to t-butanol (3 ml). To that, 12% aqueous solution of NaOCl (14.51 g,23.4 mmol) was dropped and stirred at internal temperature of below 25°C. After 2 hours, further 12% aqueous solution of NaOCl (7.26 g, 11.7 mmol) was dropped and stirred at internal temperature of below 25°C.After 8 hours, it was analyzed by liquid chromatography. It was confirmed by the result that benzoic acid was produced with the yield of 86.3%
Сайфандер дает около 38 реакций.
Вот примеры поновее и явно получше:
Oxidation of benzyl alcohols, benzyl halides, and alkylbenzenes with oxone
By Parida, Keshaba Nanda et al From Tetrahedron, 68(47), 9763-9768; 2012
1.Add 16 mL of acetonitrile/water (1:1 v/v) mixture in 0.5-1.2 mmol of benzyl halides.
2.Heat the reaction mixture.
3.Reflux the reaction mixture for 5 hours with introduction of oxone (3 equivalent) incrementally over the entire duration of the reaction.
4.For secondary benzyl halides, run the reactions at room temperature.
5.Monitor the progress of the reaction in each case by TLC analysis.
6.Cool the reaction mixture to room temperature.
7.Extract the organic matter with ethyl acetate.
8.Dry the combined organic extract over anhydrous Na2SO4.
9.Concentrate the combined organic extract in vacuo.
Preparation of aryl carboxylic acids and aldehydes from halomethylated aryl compounds
By Shintaku, Tetsuya and Itaya, Nobushige From Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 2001316324, 13 Nov 2001
Example 1 (Production of compound [II] from compound ) Benzyl bromide (1.0 g, 5.9 mmol) and n-Bu4NBr (0.09 g, 0.3 mmol) were added sequentially to t-butanol (3 ml). To that, 12% aqueous solution of NaOCl (14.51 g,23.4 mmol) was dropped and stirred at internal temperature of below 25°C. After 2 hours, further 12% aqueous solution of NaOCl (7.26 g, 11.7 mmol) was dropped and stirred at internal temperature of below 25°C.After 8 hours, it was analyzed by liquid chromatography. It was confirmed by the result that benzoic acid was produced with the yield of 86.3%
Сайфандер дает около 38 реакций.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: окисление бензилбромида в бензойную кислоту
Вот это дело, уваж. Phobos. Большое спасибо за тетраедрон и японцев! Конечно со SkyFinder-ом зело способнее, но увы- нет доступа. Ещё раз благодарю за помощь, коллега 
!
!Re: окисление бензилбромида в бензойную кислоту
думаю оптимальный вариант растворить в подходящей органике и пропустить через сильный анионит с посаженой на него окисью хрома (6)pirazol писал(а): ↑Сб мар 18, 2017 10:16 pmЗдравствуйте, коллеги. Кто знает, поделитесь информацией(лит. ссылками) как провести реакцию окисления бензилбромида в соответствующую бензойную кислоту в одну стадию, или "в одном горшке", но чтобы присутствующие в молекуле метильные группы не затрагивались. Если идти через альдегид, конечные выходы получаются весьма посредственные, особенно о-замещённых.
Вот к примеру надол.gif
Может есть методики селективного окисления перманганатом калия метилбензиловых спиртов в толуиловые кислоты? Условия?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Nickolas и 15 гостей