Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
- Любитель_Манниха
- флудомастер
- Сообщения: 15138
- Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm
Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
Коллеги, есть ли какие-то закономерности в этом деле?
Ставил тут одну реакцию в пиридине, оказалось, что в нём продукт окисляется (ароматизируется) даже при комнатной. В других растворителях (например: хлороформ, ДМФА, уксус) нужно добавлять окислитель или греть >120 С.
Ставил тут одну реакцию в пиридине, оказалось, что в нём продукт окисляется (ароматизируется) даже при комнатной. В других растворителях (например: хлороформ, ДМФА, уксус) нужно добавлять окислитель или греть >120 С.
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская
-
- Сообщения: 9436
- Зарегистрирован: Вт дек 21, 2004 11:42 am
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
Гипотетически: Пиридин - основание. Основания окисляются кислородом воздуха, возможно первая стадия - некий комплекс с тем кислородом. Пиридин, возможно, сам не окисляется, но комплекс даёт, активируя кислород.
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
А может быть такое, что окисляется анион, типа енольной формы? Наблюдается ли такой эффект с другими основаниями типа триэтиламина, например?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- Любитель_Манниха
- флудомастер
- Сообщения: 15138
- Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
Не, аниона там быть не может. Да, реакция проводилась в присутствии соли пиридиния как "мягкой кислоты".
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская
- Любитель_Манниха
- флудомастер
- Сообщения: 15138
- Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
Ну это первое, что приходит на ум, но тогда ароматизация частично гидрированной ароматики в среде пиридина была бы общим местом...Polychemist писал(а): ↑Вс апр 02, 2017 9:02 amГипотетически: Пиридин - основание. Основания окисляются кислородом воздуха, возможно первая стадия - некий комплекс с тем кислородом. Пиридин, возможно, сам не окисляется, но комплекс даёт, активируя кислород.
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
Так в пиридине или в присутствии соли пиридиния (какой?)?
Так у Вас всё зашифровано! (запущено...)
Так у Вас всё зашифровано! (запущено...)
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
вообще-то именно ароматизация известна тем что идет в ароматических растворителях, хлороформ и ДМФА не уверен
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
Пиридиний является окислителем, имея дигидропиридин в качестве сопряжённой восстановленной формы. Стандартный потенциал для разных никотинамидов, в зависимости от рН, концентраций, температуры и проч., варьируется в пределах от -105 до -460 мВ.
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
ИМХО, первый акт аутоокисления приводит к катион-радикалу, который может в некоторой степени стабилизироваться стойким к окислению основанием. Например пиридином. Дальше уже рекомбинацией с анион-радикалом кислорода образуется электронейтральная гидроперекись и т.д.
- Любитель_Манниха
- флудомастер
- Сообщения: 15138
- Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
Какая именно ароматизация? Просто при кипячении на воздухе? Можно ссылку?
Есть ароматизация с серой, с DDQ, например, там не обязательно ароматика в качестве растворителя.
Нашлось небольшое количество статей, в которых окисляют разные вещи, в пиридине скорость выше, чем в диоксане, метаноле, воде и водном метаноле. В 1.5-5 раз. Окисление фотосенсибилизированное, величина разницы в скорости зависит от сенсибилизатора.pirazol писал(а):ИМХО, первый акт аутоокисления приводит к катион-радикалу, который может в некоторой степени стабилизироваться стойким к окислению основанием. Например пиридином. Дальше уже рекомбинацией с анион-радикалом кислорода образуется электронейтральная гидроперекись и т.д.
И в свободно доступном креативе "The development of efficient two-photon singlet oxygen sensitizers" нашлась фраза:
Да, ещё выяснилось, что в пиридине стабилизируется супероксид-радикал. Точнее так: в статье, где это описывается, разлагали перекись водорода и ловили радикалы. Для водных растворов фиксировали OH-радикал, для пиридиновых - супероксид.Since singlet oxygen typically is generated by quenching the sensitizer triplet state, a high triplet quantum yield often characterizes a molecule with a high Φ∆value. Functional groups that promote intersystem crossing are carbonyl groups, heavy atoms and heterocycles with non-bonding π-electrons in orbitals perpendicular to the rest of the aromatic π-electron system (i.e. pyridine).
Последний раз редактировалось Любитель_Манниха Вс апр 09, 2017 3:42 am, всего редактировалось 1 раз.
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская
- Любитель_Манниха
- флудомастер
- Сообщения: 15138
- Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
В пиридине в присутствии соли пиридиния! Что тут не так?
Трифторацетат.
Я сначала тоже так подумал для этого случая, только вот остановка реакции в пробирке с закрытой крышкой и её продолжение при открытии крышки говорит, что окислитель - кислород воздуха. Осталость только поставить эксперимент под инертом, чтобы это дополнительно подтвердить.talgar писал(а):Пиридиний является окислителем
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
с серой это какая то даже именная реакция ЕМНИП,а DDQ что еще берут ?
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
не, какая то на С или Ш по немецки
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
есть Шоля реакция , но там противоречивое разнообразие
а ссылку на реакцию Вестерберга можно ?
а ссылку на реакцию Вестерберга можно ?
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
конечно. Скрин из Вацуро-Мищенко ---> или вот http://www.xumuk.ru/encyklopedia/716.html
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
примерно это и имел ввиду,занятно
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Окисление кислородом воздуха в разл. растворителях
Ненене, Шолл - это немного другое, это сшивка арилов в мутных условиях по невнятному механизму с последующей реароматизацией, но кислородом воздуха там обычно не пахнет.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot] и 18 гостей