Тиофенол в дисульфид и стойкость дисульфида

[himik]

Здравствуйте коллеги!

1) Наскоько стоек дисульфидный мостик к условиям щелочного / кислотного гидролиза а так же действию концентрированной H₂SO₄ при комнатной т-ре и нагреве?

2) Поделитесь практическими знаниями (если таковые имеются в жизненном опыте), как лучше димеризовать тиофенол в дисульфид. Интересует исключительно окислительная димеризация (Н₂О₂ или I₂) с использованием органических растворителей.

dimer.PNG

Заранее благодарен за конструктивные отзывы.

[maks]

из опыта там помогать не надо, под давлением кислорода

[Vittorio]

1. Дисульфид конц серную должен держать, разве что посульфироваться в кольцо может. Щелочью или нуклеофилами может и раскрываться..
2. Работать должна и перекись, и йод, но с перекисью в литературе описано окисление по схеме RSH--->> RSO3H. Я бы взял йод.
есть еще вариант - весьма неплохой и бюджетный окислитель - ДМСО + HCl. Но с тиофенолами я его не пробовал. UPD - вариант с ДМСО имеет последствие в виде образования диметилсульфида как побочного продукта. Если это не пугает, то вполне можно попробовать.

[Любитель_Манниха]

Вроде с тиофенолами работала ifh, попробуйте в личку ей написать.

[serg622]

2. FeCl3 в уксусе дает хорошие результаты.

[paraxylol]

В нашей лаборатории когда-то занимались подобными дисульфидами. Бензольные ядра были просульфохлорированы, так что сильные минеральные кислоты должен выдерживать.

[himik]

В нашей лаборатории когда-то занимались подобными дисульфидами. Бензольные ядра были просульфохлорированы, так что сильные минеральные кислоты должен выдерживать.

А сульфохлорировали при повышенной температуре (если не секрет)?

[paraxylol]

Не секрет, но точных цифр привести не могу, надо поднимать диссер аж 80х годов. По идее сульфохлорирование такой системы легко протекает при 80 град. цельсия. Я бы отталкивался от этих цифр.

[paraxylol]

И еще помню переводили упомянутые выше сульфонилхлориды в сульфиновую кислоту, выход и чистота получались отличные.

[young]

удобно делать так: к тиолу добавить 20% водный NaOH (1,2 экв.), часик помешать и добавить насыщеный водный р-р К3[Fe(CN)6] (тоже 1,2 экв.). Дисульфид выпадает в осадок: отфильтровать, промыть водой, высушить. Выходы близки к количественным, успешно делалось на многих замещённых арилах, в т.ч. на больших загрузках.

[pavelnico]

из опыта там помогать не надо, под давлением кислорода

согласен, но тоже удобно взять пару эквивалентов ДМСО в воде и продуть воздухом. ДМСО сам по себе реагирует с тиолами, но только с достаточно кислыми. С очень кислыми - очень бурно, К примеру, если растворить пентафтортиофенол в ДМСО 1:1 то смесь разогреется до 100С с выплевыванием диметилсульфида через верх