Алкилирование трет-бутанола дихлорэтаном.

[ximi]

Насколько просто проходит алкилирование трет-бутанола дихлорэтаном ?
Достаточно кипячение 10-12 часов трет-бутанола с 5 кратным избытком дихлорэтана с K2CO3.
Или нужен твердый KOH ?
Добавление ТБАХ крайне желательно ?

tret.gif

[anatoliy]

На мой взгляд проходит хреново. В реаксисе не описано. Обычный способ получения трет-бутила с изобутиленом. Впрочем могу ошибаться. Нонешняя химия чего только не придумала.
С трет-бутилатом - любимое занятие делать двойные/тройные связи.

[VOVAN CIR]

Алкилирующая способность хлорэфира на порядок больше чем у дихлорэтана. Скорее всего получится дикая смесь диэфира, хлорэфира и винилового эфира.
Попробуйте сделать на пару грамм в запаянной ампуле при 120-130С, 5-7 ч. В качестве основания пойдет DIPEA.

[ximi]

Алкилирующая способность хлорэфира на порядок больше чем у дихлорэтана.

Речь идет о десятичном порядке ?

[anatoliy]

Да, речь идет о десятичном порядке, но вопрос скорее в том, по какому механизму будете проводить реакцию. Третбутилат - плохой нуклеофил.

[ChemNavigator]

По-моему, лучше будет получить сначала т-бутил-целлозольв, а потом заменить OH на Cl.

[shoker]

Насколько просто проходит алкилирование трет-бутанола дихлорэтаном ?

Никак оно не проходит . Где Вы видели, чтобы трет-бутилат в SN2 бросали в качестве нуклеофила? Здесь нужны совсем другие подходы, типа тех, что предложил коллега anatoliy. В качестве варианта, чтобы не возиться с изобутиленом, можно использовать в качестве источника трет-бутильного катиона трет-бутанол, трет-бутилтрихлорацетимидат или ДМФА-ди-трет-бутилацеталь с минеральной кислотой. Два последних хоть и дорогие, но очень удобны в обращении.

[Nickolas]

Где Вы видели, чтобы трет-бутилат в SN2 бросали в качестве нуклеофила?

Тут, например:

Synthetic application of micellar catalysis. williamson's synthesis of ethers.pdf

[shoker]

Тут, например:
Synthetic application of micellar catalysis. williamson's synthesis of ethers.pdf

Nickolas, интересная статейка, спасибо! А Вы часом не проверяли сами этот метод в деле?

[Nickolas]

А Вы часом не проверяли сами этот метод в деле?

Нет, не довелось.

[ximi]

А возможно в дихлорэтане произвести замену Финкельштейна ?
Т.е. заменяем 1 хлор на йод. А затем уже реакция с третбутиловым спиртом ?

А что бы исключить образование диэфира использовать большой избыток дихлорэтана 10-20 раз больше чем необходимо ?

[ximi]

Никак оно не проходит . Где Вы видели, чтобы трет-бутилат в SN2 бросали в качестве нуклеофила?

С трет-бутилатом не видел.
Видел с н-пропилом (KOH) и йодистым этилом .

[Nickolas]

А возможно в дихлорэтане произвести замену Финкельштейна ?
Т.е. заменяем 1 хлор на йод. А затем уже реакция с третбутиловым спиртом ?
А что бы исключить образование диэфира использовать большой избыток дихлорэтана 10-20 раз больше чем необходимо ?

Если вы хотите получить много геморроя и веселую смесь, то это method of choice. Если же вдруг вам нужно само вещество, то может быть лучше пошукать в реаксисе и найти надежный метод получения?
Как уже говорилось, трет-бутилат плохой нуклеофил, но хорошее основание. Будет конкурентное элиминирование галогеноводорода из дигалоэтана и, если таковой получится, из продукта реакции.
Реакция окиси этилена с избытком трет-бутанола выглядит более надежным методом. Возможно, этиленхлоргидрин также будет работать, опять же, через промежуточное образование окиси этилена.

[ximi]

Данное соединение нужно для N алкилирования вторичных аминов (циклических и не только).
К примеру морфолина и пр.
Возможно имеет смысл алкилировать дихлорэтаном амин а уже потом третбутил вешать ?

[VOVAN CIR]

Данное соединение нужно для N алкилирования вторичных аминов (циклических и не только).
К примеру морфолина и пр.
Возможно имеет смысл алкилировать дихлорэтаном амин а уже потом третбутил вешать ?

Опять так и будет преобладать дизамещение галогенов. 2-хлорэтиламин еще и кожно-нарывной, оно вам надо?

[ximi]

Ясно. Спасибо !

[chemist]

Сабжа ждать бесполезно, будет только отщепление HCl.
Лучше попробовать проалкилировать этиленхлоргидрин изо-бутиленом в условиях синтеза МТБЭ.