циклобутановый альдегид
циклобутановый альдегид
Уважаемые коллеги. Беда. Получил 2 алкил циклобутановый альдегид. Много стадий, сложный синтез и выходы не супер. Но получил чистый. Процентов 97 было. Он жидкий. Последняя стадия было окисление по Сверну. Постоял мой альдегид недельку , выпали кристаллы. Спектр уже другой. Не гониться, это нечто, плавится но не гонится. Переделал, в морозильнике под аргоном стоял. Вот 2 дня прошло. Что в думаете? То же самое. Козлится гад, беда.
КОллеги подскажите, чем стабилизируют алифатические альдегиды конторы типа акроса, альдриха? Не нахожу информацию. Они похожее продают и успешно. Что они туда добавляют, что не умирали они? Мне нужно знать есть ли смысл 7 стадий переделывать опять?
КОллеги подскажите, чем стабилизируют алифатические альдегиды конторы типа акроса, альдриха? Не нахожу информацию. Они похожее продают и успешно. Что они туда добавляют, что не умирали они? Мне нужно знать есть ли смысл 7 стадий переделывать опять?
Re: циклобутановый альдегид
Может просто альдоль ?
Изомасляный альдегид хранится хорошо, за много лет может количественно превратиться в кислоту. Но больше никаких фокусов.
Изомасляный альдегид хранится хорошо, за много лет может количественно превратиться в кислоту. Но больше никаких фокусов.
Re: циклобутановый альдегид
а как избежать? появляется на спектре мультиплет при 4-5. Похоже.
Re: циклобутановый альдегид
Удалить малейшие следы основания.
Тщательно промыть слабым раствором серной кислоты. Другой вариант -добавить каплю слабой кислоты, например уксусной или муравьиной ( она не будет мешать в ЯМР ).
Если Вы потом будете проводить с ним реакцию в некоем растворителе, растворите в нем заранее и заморозьте при -70. Аргон вряд ли нужен. Хороший вариант - гексан: раствор останется жидким и альдоль из него выпадет.
Можно попробовать сделать ретроальдольную реакцию. Как ее делать, лучше посоветоваться со специалистами, у Вас, очевидно, тяжелый случай.
По моему дилетантскому мнению, примерно так: греть в вакууме с катализатором ( каким - вот вопрос ! ) , надеясь, что альдегид потихоньку улетит.
Тщательно промыть слабым раствором серной кислоты. Другой вариант -добавить каплю слабой кислоты, например уксусной или муравьиной ( она не будет мешать в ЯМР ).
Если Вы потом будете проводить с ним реакцию в некоем растворителе, растворите в нем заранее и заморозьте при -70. Аргон вряд ли нужен. Хороший вариант - гексан: раствор останется жидким и альдоль из него выпадет.
Можно попробовать сделать ретроальдольную реакцию. Как ее делать, лучше посоветоваться со специалистами, у Вас, очевидно, тяжелый случай.
По моему дилетантскому мнению, примерно так: греть в вакууме с катализатором ( каким - вот вопрос ! ) , надеясь, что альдегид потихоньку улетит.
Re: циклобутановый альдегид
Тут не факт что Ваш альдегид устойчив в кислой среде, вполне может перегруппировываться с расширением цикла. Ретро пинаколиновая перегруппировка. Так что либо сразу вводить в реакцию, либо хранить при глубоких минусах, либо в виде защищенного производного, имхо удобнее всего бисульфитное производное.
Re: циклобутановый альдегид
Обычно такое бывает при окислении альдегидов кислородом воздуха ... в осадок идет карбоновая кислота.Постоял мой альдегид недельку , выпали кристаллы.
Но учитывая что у вас цикл не простой а напряженный то возможны всякие перегрупировки.
Если последнее то никакие стабилизаторы не помогут.
Только продуть аргоном и в жидкий азот и темноту !
Ну или сразу в реакцию пускать !!!
Последний раз редактировалось ximi Вт июн 13, 2017 1:27 am, всего редактировалось 1 раз.
Re: циклобутановый альдегид
Гидрохинон ?КОллеги подскажите, чем стабилизируют алифатические альдегиды конторы типа акроса, альдриха?
Re: циклобутановый альдегид
https://www.trc-canada.com/product-detail/?C989345
Storage -20°C Freezer, Under inert atmosphere
Storage -20°C Freezer, Under inert atmosphere
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: циклобутановый альдегид
А что именно значит "спектр уже другой"? Спектр ПМР, ИК? Если первое - есть ли еще альдегидный пик или ушел? Есть ли протон альфа к альдегиду? А то люди тут гадают что может произойти, не учитывая спектральные данные.
Ну и еще вопрос - если есть еще заместитель на кольце, то по идее могут образовываться два изомера начально, а потом переходить в один, или в равновесную смесь с иной точкой плавления. Особенно если после Сверна у Вас остались даже следовые количества триэтиламина.
Ну и еще вопрос - если есть еще заместитель на кольце, то по идее могут образовываться два изомера начально, а потом переходить в один, или в равновесную смесь с иной точкой плавления. Особенно если после Сверна у Вас остались даже следовые количества триэтиламина.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: циклобутановый альдегид
подскажите как вставить пдф. Я выставлю спектры.
Re: циклобутановый альдегид
нужен стабилизатор, в моорозилке минус 20 и под аргоном. Нету кислоты, остатки альдегида остались, скорее всего альдоль в основном.
Re: циклобутановый альдегид
может это циклический тример?
Я с подобными вещами сталкивался. У них он образовывался при условиях хранения (-80)
Я с подобными вещами сталкивался. У них он образовывался при условиях хранения (-80)
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: циклобутановый альдегид
Вот есть статья про развал метил циклобутил кетона, автор вначале пессимистично заявляет, что открытие кольца невозможно подавить стабилизаторами.
Код: Выделить всё
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01536a008?journalCode=jacsat
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: циклобутановый альдегид
Тример хорошая версия, хотя несколько удивительно, что такая жесткая система может беспрепятственно сгруппироваться требуемым образом.
Если тример, то хранить в разбавленном растворе.
Да, и если соответствующий спирт более устойчив, то вообще хранил бы его, а небольшие порции по мере надобности делал бы с Десс-Мартином.
Если тример, то хранить в разбавленном растворе.
Да, и если соответствующий спирт более устойчив, то вообще хранил бы его, а небольшие порции по мере надобности делал бы с Десс-Мартином.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: циклобутановый альдегид
нигде не могу найти в продажных каталогах чем стабилизируют.
-
- Сообщения: 1119
- Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm
Re: циклобутановый альдегид
Скорее всего альдегид тримеризуется при хранении.
Попробуйте стабилизировать его гидрохиноном. Именно про циклобутанальдегид
мне найти ничего не удалось, но для циклопентанальдегида, который аналогично
тримеризуется используется именно гидрохинон:
http://www.sigmaaldrich.com/catalog/pro ... ®ion=RU
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: циклобутановый альдегид
спасибо. Будем пробовать.
-
- Сообщения: 1119
- Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm
Re: циклобутановый альдегид
а с тримера реально до альдегида вернуть?
Re: циклобутановый альдегид
да обязательно. Но это недели 2. Много очень стадий и работы.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 22 гостя