Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
JAG
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Пн ноя 07, 2016 1:39 pm

Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение JAG » Вс июн 18, 2017 6:13 pm

3-Bromoquinoline cas 5332-24-1.

Предполагаю пойти таким путём:

- Хинолин (ч.д.а) 0,1 моль,
- Бром 0,11 моль,
- Пиридин (х.ч) 0,11 моль,
- CCl4 (о.с.ч) 0,25-0,5 моль (подобрать из практики).

1. CCl4 (14мл) + C9H7N (11,8мл)
2. CCl4 (10,1мл) + Br2 (5,66мл)
3. прикапать (магнитная) при комнатной темп. 2 к 1 (открыт вопрос по светочувствительности комплекса C9H7NBr2 - минимум света? обвернуть фольгой?)
4. нагрев до 76 градусов, прибавление 30 минут C5H7N (8,86мл)
5. два часа, OX, mix (нужен ли верхний привод перемешивания?)
6. CCl4 слить, промыть горячим CCl4.
7. закислить 5% HCl,
8. защелочить 10% Na2CO3 до ph 8,
9. экстрагировать 4х100мл Et2O (чем можно заменить Et2O? не критично, но всё же)
10. очистить р-ром NaCl,
11. сушка Mg2SO4/Na2SO4,
12. охлаждение (т.кристаллизации 13 градусов)

---------
Et2O заменю на метил-третбутиловый эфир.
Последний раз редактировалось JAG Чт июн 22, 2017 3:09 am, всего редактировалось 2 раза.
Задача мозга - ничего не делать любой ценой.

JAG
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Пн ноя 07, 2016 1:39 pm

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение JAG » Пн июн 19, 2017 2:57 pm

никто не бромировал? печально... придется учиться на ошибках как всегда... а в "курилке" все умные такие не дай бог... :D
Задача мозга - ничего не делать любой ценой.

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14693
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение Vittorio » Пн июн 19, 2017 3:48 pm

Хинолин будет бромироваться в бензольное кольцо, а не в положение 3. Вы где-то такую методику видели, или сами изобрели?

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 1499
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение ChemNavigator » Пн июн 19, 2017 3:57 pm

UTFSE:

Код: Выделить всё

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01051a047


JAG
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Пн ноя 07, 2016 1:39 pm

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение JAG » Пн июн 19, 2017 4:46 pm

незачто

use the fucking search engine

вообще я с методики 1886 года...только с самодеятельностью чуть... ну да ладно..
Задача мозга - ничего не делать любой ценой.

Cherep
Сообщения: 22541
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение Cherep » Вт июн 20, 2017 7:16 pm

в те далёкие времена не было ЯМР и ХэПэЭлЭс, такшито может это и был сабж, а может изомер, а может чёрти-чо. лол.

Nickolas
Сообщения: 595
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение Nickolas » Вт июн 20, 2017 10:12 pm

Cherep писал(а):
Вт июн 20, 2017 7:16 pm
такшито может это и был сабж, а может изомер, а может чёрти-чо. лол.
Бромхинолин Шредингера? :D

Виктория Сергеевна
Сообщения: 1119
Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение Виктория Сергеевна » Вт июн 20, 2017 10:24 pm

Посмотрите эти статьи, возможно найдете для себя что то полезное.
С уважением.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

JAG
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Пн ноя 07, 2016 1:39 pm

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение JAG » Ср июн 21, 2017 3:26 am

Виктория Сергеевна, благодарю!!

Cherep, тогда придется проверить столетнюю теорию, сдам на HPLC... там должно быть минимум по выходу 70% 3-бромхинолина и максимум 2% 3,6-дибромхинолина...

anatoliy, Благодарю! хороший сайт.

В нитробензоле я читал, но там было написано меньше выход, чем здесь с пиридином.. Надо проверять все эти процентные выходы, все по-разному получают...
Последний раз редактировалось JAG Чт июн 22, 2017 3:18 am, всего редактировалось 1 раз.
Задача мозга - ничего не делать любой ценой.

anatoliy
Сообщения: 3905
Зарегистрирован: Сб окт 04, 2008 12:46 am

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение anatoliy » Ср июн 21, 2017 10:22 am

Предлагаю сначала с реаксисом ознакомиться.
reaxys_anonymous_20170621_072145_933.pdf
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Cherep
Сообщения: 22541
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение Cherep » Ср июн 21, 2017 7:17 pm

Nickolas писал(а):
Вт июн 20, 2017 10:12 pm
Cherep писал(а):
Вт июн 20, 2017 7:16 pm
такшито может это и был сабж, а может изомер, а может чёрти-чо. лол.
Бромхинолин Шредингера? :D
Ну кагбе с появлением физико-химических методов анализа (1940+ и ближе к нам) стали появлятся статьи о пересмотре результатов работ 50-летней давности... :dontknow:

JAG
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Пн ноя 07, 2016 1:39 pm

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение JAG » Сб июл 29, 2017 1:41 am

первая попытка была менее удачная: температура плавления не совпала, и так странно себя вел бромхинолин Шрёденгера - не хотел

кислиться... так же очень маленький выход, скорей всего то были бром комплексы..

начну со второй, немного с исправленными ошибками, но неизвестно пока ещё что получилось и тут ))

1. CCl4 40мл + Br2 11,32мл залито в 250мл 3х колбу. необходимо, наверное, было закрыть фольгой от света, так как упоминание о

светочувствительности комплекса (до сих пор не понятно мне это: не спектра, не светового потока не было упомянуто), но так как мне

необходимо было видеть, я не закрыл. Плюс освещение светодиодная лампа 10Вт не кажется мне большой угрозой. Водяная баня +10С

для объединения хинолина с бромом. Температура внешней среды +25С.

2. CCl4 28мл + C9H7N 23,6мл прикапал к 1., магнитная мешалка. Rm становился густой и к концу добавления якорь встал. Была снята

колба, освобожден якорь и перемешано тщательно, после чего густой Rm стал раствором.

Якорь извлечен, засыпал керамических шаров, сменил магнитную на плитку, так как думал подниму температуру до +76. В первом опыте

не удалось (как оказалось не из-за слабости магнитной).

А все из-за сильного охлаждения ОХ (+15С). В этот раз был добавлен каплеуловитель - для более равномерного распределения

температуры. Но и тут CCl4 кипел уже при +51С. А конденсируясь с ОХ не давал поднять температуру выше Rm. Нужно яко бы +76С.

Кстати ОХ 400мм и край был закрыт перчаткой, плотно примотанной изолентой. Как потом оказалось - не зря, я с неё обратно CCl4 в Rm

сливал когда пропустил поломку насоса на ОХ, а плита стояла на большом нагреве.

3. добавил в течение 30 минут C5H7N 17,72мл. Температура повысилась до +60С.
4. первые 4 часа Rm кипело при +60С пока не навернулся очередной китайский насос за 150р, качающий в ОХ воду. И тут я понял в

чем была ошибка.

5. следующие 6 часов Rm кипело при +81 (сам придумал).
6. 7 часов перерыв и ещё 2 часа +81С..
7. слил, в холодильник. продолжение следует...

зы: фотки в обратной последовательности.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Задача мозга - ничего не делать любой ценой.

JAG
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Пн ноя 07, 2016 1:39 pm

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение JAG » Сб июл 29, 2017 6:46 pm

максимум грамм 9 ...
не кислится. 5% HCl.
опять не получилось :) .

http://dropmefiles.com/qmnBY

фотки не прикрепляются: что-то с форумом.
Задача мозга - ничего не делать любой ценой.

aber
Сообщения: 485
Зарегистрирован: Пн ноя 17, 2014 12:59 am

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение aber » Сб июл 29, 2017 8:26 pm

Реакция бромирования изохинолина в 4 положение явно аналог вашей. Она прекрасно идет, но в совсем других условиях. Смутно помню, но приблизительно так: делают сухой гидробромид изохинолина, смешивают с молем брома и греют без растворителя при температуре выше 100.
Может быть, вам так попробовать ?
Подробности могу узнать в понедельник, если вам интересно.

JAG
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Пн ноя 07, 2016 1:39 pm

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение JAG » Сб июл 29, 2017 9:11 pm

aber писал(а):
Сб июл 29, 2017 8:26 pm
Реакция бромирования изохинолина в 4 положение явно аналог вашей. Она прекрасно идет, но в совсем других условиях. Смутно помню, но приблизительно так: делают сухой гидробромид изохинолина, смешивают с молем брома и греют без растворителя при температуре выше 100.
Может быть, вам так попробовать ?
Подробности могу узнать в понедельник, если вам интересно.
И бром не улетает?
Интересно!
нужно же добить до победного конца... литр хинолина ещё есть :mrgreen:
Пойду попробую гидрохлорида хинолина получить для начала, заодно хоть как-то проверю его...

...что ещё могло пропасть.. Бром вроде нормальный, остальным реактивам не больше года...
Задача мозга - ничего не делать любой ценой.

aber
Сообщения: 485
Зарегистрирован: Пн ноя 17, 2014 12:59 am

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение aber » Сб июл 29, 2017 10:38 pm

JAG писал(а):
Сб июл 29, 2017 9:11 pm

И бром не улетает?
Меня тоже удивило.
Вы все-таки сначала посмотрите статью с методикой, а уж потом делайте. Не стоит слишком полагаться на мою память

JAG
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Пн ноя 07, 2016 1:39 pm

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение JAG » Вс июл 30, 2017 1:18 am

Хинолин(?) отказывается кислиться?? осадок не выпадает, даже при введении 31% HCl.

(2,5г NaCl + 5мл HCl(31%) )+ 5мл H2SO4(95%) ===> 5мл ДХМ(хч) + 1мл "Хинолин".

Ввел прям в раствор ДХМ 1мл 31% HCl - никого. :dontknow:

опять фотки не прикрепляются! модераторы, чините форум! (в приказном порядке :) )
http://dropmefiles.com/DHsGe
Задача мозга - ничего не делать любой ценой.

Аватара пользователя
darkweder
Сообщения: 201
Зарегистрирован: Пт июл 15, 2011 6:59 pm

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение darkweder » Пн июл 31, 2017 7:26 am

Что это за филиал юного химика с картинками? Насколько показательны ваши картинки и что вы хотели ими донести до читателя?

JAG
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Пн ноя 07, 2016 1:39 pm

Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)

Сообщение JAG » Пн июл 31, 2017 11:06 pm

darkweder писал(а):
Пн июл 31, 2017 7:26 am
Что это за филиал юного химика с картинками? Насколько показательны ваши картинки и что вы хотели ими донести до читателя?
чем Вам ЮХ с картинками не нравятся? :) или Вы форум по шрифту Брайля читаете?

Я лично воспринимаю лучше с картинками, у меня образное мышление.

С картинками более понятно будет где лажа знающим людям... особенно тем кто это делал уже.

Показательна консистенция яко бы комплекса брома с хинолином, который "светочувствителен".

Показана правильная очередность загрузки, а не как в прописи через жопу. Показана уже температура в ОХ необходимая, о которой в прописи не слова... кстати можно вообще без ОХ, наверное, в реактор закрутить и поварить. К чему все эти извращения со стеклом...

Ну раз Вы грамотный, лучше подсказали бы.. хотя уже понятна почти причина сообщением выше... осталось узнать что я бромировал :D

p.s. darkweder, самовар очистили от накипи?
Задача мозга - ничего не делать любой ценой.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 7 гостей