Непонятное алкилирование

[Vittorio]

Цвет светло-желтый, продукт трудно растворяется в кипящем МеОН.
Спектр исходника приторочу завтра.
P.S.: ДМФА лучше?

если светложелтыцй, то не индиго... скорее, какой-то продукт конденсации с ацетоном. А по ИК что есть? нитро, карбонил?
ДМФА или спирт, да

[Phobos]

Фенол прореагировал первым, быстро. Потом пошла побочная альдольная конденсация ацетона с альдегидом. Очень чистый спектр, имхо. Обычно при обработке-подкислении в таких системах еще спонтанно гидроксил элиминирует, давая сопряженную систему.
Ну и конечно, бензильный вторичный спирт гораздо более слабая кислота, чем фенол. Его так просто не проалкилируешь.
Из-за того, что спиртовая группа дает устойчивую конформацию с водородной связью на карбонил, гидроксильный протон дает четкий, слегка округлый синглет рядом с метокси. Но в метаноле-d4 его уже видно не будет.
ДМФ, K2CO3 1.1 экв, на несколько часов при комнатной - должно пройти чистенько.

[Гесс]

гидроксильный протон дает четкий, слегка округлый синглет рядом с метокси.

Все остальное понял, этого не вижу...

[Phobos]

Справа от метокси, с интеграцией 0.98?
Кстати, еще видно, что из метиленовых протонов только один, который на 2.6, дает интеракцию с бензильным, с небольшой константой. А который на 3.1, расщепляется только большой геминальной константой от своего соседа, а с бензильным интеракцию не дает. Что подтверждает предположение об устойчивой циклической конформации.
ПС. Можно еще поспекулировать, что есть еще одна минорная устойчивая конформация (возможно, с водородной связью на нитрогруппу). В ней гидроксильный протон расщеплен с большой константой (маленький дублетик на ~3.65, неинтегрирован), а бензильный соответственно расщеплен от него, и часть этого дублета видна слева от бензильного пика, а часть погребена под ним.

[Гесс]

Гм. Такая расшифровка полностью решает проблему непонятных пиков в алифатике, хотя мне и непривычно видеть такие острые спирты, тогда мы говорим что чтото мусорное попало в метоксипик нагнав его с 3 до 4 протонов?

[Phobos]

Метиленовые тоже слегка завышены, дают 1.2 вместо 1 каждый. Разное время релаксации. Или baseline чуть приподнята. А вот на синглете ацетона, который 2.8, похоже просто не довели интеграл чуть до конца. вообще ароматические протоны часто дают интеграцию где-то 0.9 от алифатики.
Я в свое время получал кислоту i-Pr-CH(OH)-CO2H, тоже давала острый гидроксильный пик.

[Гесс]

Век живи - век учись.

[Phobos]

Для этого форум и существует

[shoker]

Может это?0407.jpg

Доброго времени суток, уважаемые коллеги! Из представленного спектра ЯМР 1Н вполне можно сделать вывод о строении полученного продукта - на мой взгляд он именно такой, как предложил коллега anatoliy, то есть, продукт алкилирования и последующей альдольной конденсации. Пичок в районе 5.6 м. д. очень похож на метиновый протон Ar-CH-OH. Фенольный гидроксил при этом алкилирован, поэтому его особо не видно. Его метил подствечивает в районе 3.8 м. д., рядом с ним - гидроксил (он вполне может так выглядеть в хорошем сухом хлороформе), два мультиплета в 3.0-2.5 отвечают CH2, а дальше - СН3-СО. Три сигнала в ароматике тоже вроде бы сидят там, где надо.
ИМХО ацетон стоит заменить на какой-нибудь другой растворитель в этой реакции

[ChemNavigator]

он именно такой, как предложил коллега anatoliy, то есть, продукт алкилирования и последующей альдольной конденсации.

Симулятор тоже это подтверждает, см. рис. Что интересно, на нём пики бензильной OH-группы и метоксигруппы тоже сливаются до 4-х.

2.GIF