Непонятное алкилирование
Непонятное алкилирование
Здравствуйте коллеги!
При попытке проалкилировать 2-нитро-5-гидроксибензальдегид метилиодидом в ацетоне над поташем получилось что-то...
Ни слева, ни справа больше никаких сигналов нет. Вопрос к знатокам: что могло приключиться с субстратом?
При попытке проалкилировать 2-нитро-5-гидроксибензальдегид метилиодидом в ацетоне над поташем получилось что-то...
Ни слева, ни справа больше никаких сигналов нет. Вопрос к знатокам: что могло приключиться с субстратом?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Re: Непонятное алкилирование
o, yes и в каком растворителе это снимали ?
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Непонятное алкилирование
Исходник "правильный", со склада. А снимал в дейтерохлороформе.
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Re: Непонятное алкилирование
Так спектр исходника мона?
Re: Непонятное алкилирование
А из общих соображений ваш кусок там есть и даже проалкилированный:
три ароматических протона на месте и четкий метильный пик на 3.8
То что нагоняет этот пик до интенсивности 4 - имхо дублет суммарной интенсивности 2 (вторая половина дублета правее).
Смущает отсутствие альдегида в районе 9-10. Либо он внезано расползся (с чего бы ему быть обменным?), либо он с чем то прореагировал, тогда хорошо проясняется почему все 1 к 1.
Итого из лишних пиков один на 5.7 (это пахнет двоной связью, причем потянутой), два на 3.8, два на 2.5-3.2 (потянутая алифатика?) и метил (то что он ненаинтегрировался на полную тройку это нормально). Умствования о том что можно сложить из этих "5 протонов и метил" я оставлю другим или на потом. ИМХО надо искать в ацетоне.
три ароматических протона на месте и четкий метильный пик на 3.8
То что нагоняет этот пик до интенсивности 4 - имхо дублет суммарной интенсивности 2 (вторая половина дублета правее).
Смущает отсутствие альдегида в районе 9-10. Либо он внезано расползся (с чего бы ему быть обменным?), либо он с чем то прореагировал, тогда хорошо проясняется почему все 1 к 1.
Итого из лишних пиков один на 5.7 (это пахнет двоной связью, причем потянутой), два на 3.8, два на 2.5-3.2 (потянутая алифатика?) и метил (то что он ненаинтегрировался на полную тройку это нормально). Умствования о том что можно сложить из этих "5 протонов и метил" я оставлю другим или на потом. ИМХО надо искать в ацетоне.
Re: Непонятное алкилирование
Ну, не всё что со склада, правильное. Как правильность определяли кроме веры складской бумажке?
Даже если правильный, сравнение спектров даст много полезной информации.
I D E A = A u
Re: Непонятное алкилирование
есть такое ощущение , что там что то отканницарилось, у меня был похожий опыт, в статье JACS пишут , для 4-нитробензальдегида продукт Виттиг, я выделяю и характеризую сложный эфир
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Непонятное алкилирование
Я об этом подумал было, но куда убивается столько ароматики? Необходимо признать одно кольцо минимум дважды чем то проаттаченным (если мы предполагаем что еще одна двойная связь погибнет от фенол-кетонной таутомерии а для третьей есть протон в спектре.
P.S. Но канницарро с образованием CH2 неплохобы обьяснил тот дублет. Только теперь надо соседний углерод внезапно протонировать.
Re: Непонятное алкилирование
вариантов много. Ацетон не лучший вариант для это реакции именно в случае о-нитробензальдегидов (Байер-Древсен идет, да много чего может получиться, от замещенного бензальацетона до индолов). Продукт какого цвета?
Альдегид однозначно пошел в расход. Еще чисто гипотетически можно нарисовать ченить такое-- сигнал на 5.7 м.д.- СН меж двух кислородов
Альдегид однозначно пошел в расход. Еще чисто гипотетически можно нарисовать ченить такое-- сигнал на 5.7 м.д.- СН меж двух кислородов
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Непонятное алкилирование
Цвет светло-желтый, продукт трудно растворяется в кипящем МеОН.Vittorio писал(а): ↑Вт июл 04, 2017 10:47 pmвариантов много. Ацетон не лучший вариант для это реакции именно в случае о-нитробензальдегидов (Байер-Древсен идет, да много чего может получиться, от замещенного бензальацетона до индолов). Продукт какого цвета?
Альдегид однозначно пошел в расход. Еще чисто гипотетически можно нарисовать ченить такое-- сигнал на 5.7 м.д.- СН меж двух кислородов
Спектр исходника приторочу завтра.
P.S.: ДМФА лучше?
Последний раз редактировалось himik Вт июл 04, 2017 11:21 pm, всего редактировалось 2 раза.
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Re: Непонятное алкилирование
Может это?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Непонятное алкилирование
Это бензильный протон (который рядом с гидрокси). TsO вытягивает такой протон от нафтила на 5.53 (ОН на 5.12), а тут нам еще и заместители кольца помогают. Вопросов только два, что за мусор в алифатической зоне (ок, он неочень ровно интегрируется, может и мусор), и "а как вообще так?" Перекрестная альдольная конденсация? Я не спец в такой химии...
Re: Непонятное алкилирование
may be, 5-methyl-2-nitrobenzyl alcohol дает сигнал в 4.9
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Непонятное алкилирование
В последнее время интегралам не очень доверяю. Тут было дело вещество 99+ такие интегралы выдало. Вернее выдал, конечно, прибор. В примесях, возможно диацетоновый спирт и ХЗ еще чего.
Re: Непонятное алкилирование
Ну таки такое получают и очень подобно
В аутпуте только получение пролукта подобного предложенного анатолием без фенольного гидроксила и с расположением нитро в орто или пара, реакции только те где растворитель ацетон.
В аутпуте только получение пролукта подобного предложенного анатолием без фенольного гидроксила и с расположением нитро в орто или пара, реакции только те где растворитель ацетон.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Непонятное алкилирование
спектр 4-Hydroxy-4-(2-nitrophenyl)butan-2-one - отсутствует фенольный гидроксил и никто не был метилирован
P.S. Интегралы не даны, но у них тоже либо мусор между 2.5 и 3 либо два региоодинаковыхпротона щепит крайне чудаковато на три очень нездоровых пика (не исключено что от влияния нитрогруппы но это спекуляции)
P.P.S Кстати, а почему метилируется только один гидроксил из двух, и какой - спиртой или фенольный? Недостаток метилйодида? Или такая неприличная разность в реакционной способности?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Последний раз редактировалось Гесс Ср июл 05, 2017 12:13 am, всего редактировалось 1 раз.
Re: Непонятное алкилирование
Метилируется фенольный, потому ему анион проще дать.
Re: Непонятное алкилирование
Возможно ацетон дал продукты альдольной конденсации ?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot] и 23 гостя