синтез фторированных дикетонов

[SHU]

Всем добрый день!
Потребовался вот такой фторированный дикетон
C2F5COCH2Phe
нашла методику получения похожих дикетонов( без фтора), из этилового эфира перфторпропионовой кислоты и ацетофенона в эфире плюс метилат натрия. Перемешивают ночь, промывают рассолом, сушат фильтрат, упаривают.
Кто-ниб делал подобные эфиры по такой методике? не хочется портить исходник.

[wildsnow]

Делали, только с гидридом лития в ТГФ

[SHU]

Делали, только с гидридом лития в ТГФ

Понятно а почему не с метилатом? и вообще-то реакция пойдет с ним?
Гидрида лития и ТГФ нет. Совсем нет

[wildsnow]

Скорее всего пойдет, просто нам с гидридом проще работать и выходы отличные.

[SHU]

Скорее всего пойдет, просто нам с гидридом проще работать и выходы отличные.

Хорошо, записала. Попробую с метилатом все-таки поставить.
Большое спасибо!

[Maloy]

метилат должен быть хорошим... обычно, его делают предварительно из натрия и метанола...

[Phobos]

А что мешает продукту с более кислой метиленовой группой реагировать дальше?

[Maloy]

методика синтеза CF3C(O)CH2C(O)Ph: к 1 моль ацетофенона и 3 моль CF3CO2Me при интенсивном перемешивании и охлаждении порциями присыпают 3 моль метилата натрия с такой скоростью чтобы температура не поднималась выше 25оС. Охлаждение убирают и кипятят в течение 3 часов, охлаждают и выливают в 600 мл холодной 20% H2SO4 со льдом, нижний слой отделяют и перегоняют.

[SHU]

методика синтеза CF3C(O)CH2C(O)Ph: к 1 моль ацетофенона и 3 моль CF3CO2Me при интенсивном перемешивании и охлаждении порциями присыпают 3 моль метилата натрия с такой скоростью чтобы температура не поднималась выше 25оС. Охлаждение убирают и кипятят в течение 3 часов, охлаждают и выливают в 600 мл холодной 20% H2SO4 со льдом, нижний слой отделяют и перегоняют.

Maloy, метилат использую уже готовый импортный 30%.
Вы забыли написать ,в каком растворителе кипятят: эфире ,спирте?
Значит ,все-таки надо было кипятить .. потому как по найденной мной методике ничего не получилось ,попробую по Вашей.
Всем спасибо за ответы!

[Mycatworker]

А что мешает продукту с более кислой метиленовой группой реагировать дальше?

Продукт выпадает в осадок в виде стабильного дикетоната натрия и дальше не реагирует. А по синтезу могу добавить, что пробовал и с этилатом натрия в этаноле, шло хорошо, но кипячение нужно. Если делать в эфире с гидридами (можно и NaH), то осадок дикетоната можно отфильтровать, получится более чистый продукт. Гидрид лития в ТГФ иногда дает выходы почти количественные, но и с этилатом был 87%, что тоже неплохо.

[SHU]

А что мешает продукту с более кислой метиленовой группой реагировать дальше?

Продукт выпадает в осадок в виде стабильного дикетоната натрия и дальше не реагирует. А по синтезу могу добавить, что пробовал и с этилатом натрия в этаноле, шло хорошо, но кипячение нужно. Если делать в эфире с гидридами (можно и NaH), то осадок дикетоната можно отфильтровать, получится более чистый продукт. Гидрид лития в ТГФ иногда дает выходы почти количественные, но и с этилатом был 87%, что тоже неплохо.

Mycatworker, вот и собираюсь проводить синтез в спирте, только не в этаноле ,а в метаноле ,все-таки в нем воды поменьше. и не буду брать такой чудовищный избыток трифторацетата- у меня его столько просто нет, возьму процентов 10, все должно пройти.

[Maloy]

Вы забыли написать ,в каком растворителе кипятят: эфире ,спирте?

растворитель избыток метилтрифторацетата

[SHU]

Вы забыли написать ,в каком растворителе кипятят: эфире ,спирте?

растворитель избыток метилтрифторацетата

А как потом от него отмываться?
Возьму все-таки спирт и небольшой избыток ацетата, попробую сначала на кошках
с простым трифторацетатом

[Phobos]

Метил трифтороацетат кипит при 44 С, отогнать и все.

[SHU]

Метил трифтороацетат кипит при 44 С, отогнать и все.

[SHU]

Коллеги, сняла ПМР продукта- много ацетофенона. Можно от него как-то отмыться без перегонки?

[SHU]

продукт получился очень капризный: светло-желтый порошок в гексане быстро маслится на воздухе. Еле отфильтровала

[Nickolas]

Коллеги, сняла ПМР продукта- много ацетофенона. Можно от него как-то отмыться без перегонки?

А нельзя ли Ваш продукт загнать в водную фазу щелочью и сделать кислотно-щелочную экстракцию?

[SHU]

Коллеги, сняла ПМР продукта- много ацетофенона. Можно от него как-то отмыться без перегонки?

А нельзя ли Ваш продукт загнать в водную фазу щелочью и сделать кислотно-щелочную экстракцию?

Думаю, что можно, если не греть со щелочью- продукт сильно смолится в щелочной среде.
Я сделала по-другому: к первоначально полученному продукту добавила еще эфира и метилата, погрела несколько часов, обработка стандартная. Вновь полученный продукт мне нравится больше, и ждет съемки ПМР для установления структуры и чистоты
Т е все-таки избыток эфира кислоты в реакции просто необходим.

[pirazol]

Может поможет?