Окисление индол-3-альдегида

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
himik
Сообщения: 846
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Окисление индол-3-альдегида

Сообщение himik » Сб сен 16, 2017 7:21 pm

Здравствуйте коллеги!
Нужно провести окисление индола со свободным NH:
indol.PNG
Все R-ки алкильные хвосты зело устойчивые к окислителям.
Но данные из Реаксиса немного напрягают - используют гипохлорит натрия с разными переподвывертами типа 2-метилбутена-2 и т.п.
С перманганатом калия выходы не высоки, да и неудобен он при крупном масштабировании... Неужели подобные индол-3-альдегиды с открытым NH-ом столь проблемно окисляются в соответствующие кислоты?
Вопрос: может кто делал нечто подобное - поделитесь дельным советом.
Заранее благодарен за конструктив!
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

Cherep
Сообщения: 22356
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Окисление индол-3-альдегида

Сообщение Cherep » Сб сен 16, 2017 9:00 pm

такие кислоты декарбоксилируются легко
а то что гипохлорит с бутеном, так это чтобы хлор хапать не на нежный индол

Аватара пользователя
SIG
Сообщения: 3526
Зарегистрирован: Вс ноя 28, 2004 11:48 pm

Re: Окисление индол-3-альдегида

Сообщение SIG » Пн сен 18, 2017 12:12 am

Окись серебра - наше все для таких субстратов. Но это дорого. Решать Вам. Я делал это на загрузках порядка 1-2 моль с другими чувствительными гетероциклическими альдегидами, выходы отличные. Сомневаюсь, что индол здесь будет чем-то сильно отличаться. Можно еще перекись водорода попробовать использовать в щелочной среде, но я так не делал, подробностей не знаю.

ximi
Сообщения: 1332
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Окисление индол-3-альдегида

Сообщение ximi » Пн сен 18, 2017 3:15 am

гидроксид меди ?

Аватара пользователя
maks
Сообщения: 13042
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Окисление индол-3-альдегида

Сообщение maks » Пн сен 18, 2017 12:35 pm

перманганат работает хоть и не идеально, имеет смысл проверять самую простую неорганику , что бы маштабирование было выгодно, даже с не очень высокими потенциалами должно хватить типа хлорида железа , солей меди, перекиси и тд
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Zord
Сообщения: 1075
Зарегистрирован: Чт ноя 06, 2008 2:33 pm

Re: Окисление индол-3-альдегида

Сообщение Zord » Ср сен 20, 2017 12:20 pm

Делал с перманганатом, выходы правда так себе, процентов 15-30. А вообще, такие кислоты с хорошим выходом получал иначе, галоформной реакцией трихлорацетильной группы.

Аватара пользователя
Vanya Ivanov
Сообщения: 1543
Зарегистрирован: Пн авг 29, 2005 6:40 pm

Re: Окисление индол-3-альдегида

Сообщение Vanya Ivanov » Ср сен 20, 2017 2:53 pm

У вашего алдегида замещено 2-ое положение. оно самое не стойкое место к побочному окислению. Попробуйте перекись водорода с водным NaOH в растворителях, смешивающихся с водой (дмсо, дмфа, ацетон и тп). Мягкое гомофазное окисление легко контролировать, легче выделять и не пачкает реакцию. Я делал так кислоты и сульфоны на гетероциклах типа пиримидин и имидазол.

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2885
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: Окисление индол-3-альдегида

Сообщение S324 » Сб сен 23, 2017 3:36 pm

из альдегида нитрил в одну стадию сделай, а нитрил гидролизуй
Кохайтеся, чорнобриві...

Synthon
Сообщения: 89
Зарегистрирован: Ср ноя 24, 2010 6:36 pm

Re: Окисление индол-3-альдегида

Сообщение Synthon » Вт сен 26, 2017 11:33 am

S324 писал(а):
Сб сен 23, 2017 3:36 pm
из альдегида нитрил в одну стадию сделай
А как это можно сделать, ведь циангидрин же получится, разве нет?

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2885
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: Окисление индол-3-альдегида

Сообщение S324 » Ср сен 27, 2017 8:22 am

альдегид, солянокислый гидроксиламин, ацетат натрия кипятят в уксусном ангидриде
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
himik
Сообщения: 846
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Re: Окисление индол-3-альдегида

Сообщение himik » Ср сен 27, 2017 5:16 pm

S324 писал(а):
Ср сен 27, 2017 8:22 am
альдегид, солянокислый гидроксиламин, ацетат натрия кипятят в уксусном ангидриде
Дык вроде как можно и индол проацилировать? Или нет?
Может лучше чем-то другим дегидратировать?
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2885
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: Окисление индол-3-альдегида

Сообщение S324 » Ср сен 27, 2017 11:22 pm

DOI:
http://dx.doi.org/10.3184/174751915X14321416284581
даже если и ацил на азот встанет, вам все равно нитрил гидролизовать ))
ацил не устоит
Кохайтеся, чорнобриві...

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 6 гостей