синтез бок-азиридина

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
romanosow
Сообщения: 72
Зарегистрирован: Вт июл 21, 2015 3:37 pm

синтез бок-азиридина

Сообщение romanosow » Ср окт 11, 2017 9:10 am

Добрый день, коллеги! Встал вопрос о синтезе бок-азиридина. Может кто его уже получал, не поделитесь методикой.
Мой путь такой
1. Бок-этаноламин
2.тозилат бок-этаноламина
3. Циклизация
Пока я на 1 стадии. Получил бок-этаноламин, по ЯМР 1Н остался бок-ангидрид, не подскажите как от него можно избавиться? Продукт прозрачное вязкое масло. Пытаюсь отмыться гексаном, но может есть другие более эффективные методы?Спасибо!

Nickolas
Сообщения: 595
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: синтез бок-азиридина

Сообщение Nickolas » Ср окт 11, 2017 10:50 am

Может взять избыток этаноламина и отмыть его потом водой?

Насчет алкилирования Boc-аминов: есть работа Л. Беноитона, где он получал N-Boc,N-метиламинокислоты с помощью метилйодида и гидрида натрия в ТГФ при комнатной температуре. Можно также попробовать покрутить тозилат в ТГФ с гидридом. Или поискать в Реаксисе или СайФайндере.

Статья:
N-Methylamino acids in peptide synthesis. V. The synthesis of N-tert-butyloxycarbonyl, N-methylamino acids by N-methylation.pdf
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

romanosow
Сообщения: 72
Зарегистрирован: Вт июл 21, 2015 3:37 pm

Re: синтез бок-азиридина

Сообщение romanosow » Ср окт 11, 2017 11:22 am

Nickolas писал(а):
Ср окт 11, 2017 10:50 am
Может взять избыток этаноламина и отмыть его потом водой?
хорошая идея, но не хотелось бы так действовать, где то читал что Бок ангидрид гексаном отмыть можно, может знает кто про это?

romanosow
Сообщения: 72
Зарегистрирован: Вт июл 21, 2015 3:37 pm

Re: синтез бок-азиридина

Сообщение romanosow » Ср окт 11, 2017 11:23 am

точнее работает ли этот метод в случае маслообразных продуктов

aber
Сообщения: 489
Зарегистрирован: Пн ноя 17, 2014 12:59 am

Re: синтез бок-азиридина

Сообщение aber » Ср окт 11, 2017 12:54 pm

Экстракция гексаном - хорошая идея. Только гексана нужно много и надо долго с ним перемешивать.
Лучше несколько экстракций. Например 10 г масла экстрагировать 3 раза по 100 мл гексана

Nickolas
Сообщения: 595
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: синтез бок-азиридина

Сообщение Nickolas » Ср окт 11, 2017 2:12 pm

Лучше всего будет работать следующая методика: растворить масло в минимальном количестве этилацетата и высадить гексаном. Декантировать раствор с масла и промыть еще раз гексаном. Возможно эту операцию нужно будет повторить еще раз.

romanosow
Сообщения: 72
Зарегистрирован: Вт июл 21, 2015 3:37 pm

Re: синтез бок-азиридина

Сообщение romanosow » Ср окт 11, 2017 2:36 pm

Nickolas писал(а):
Ср окт 11, 2017 2:12 pm
Лучше всего будет работать следующая методика: растворить масло в минимальном количестве этилацетата и высадить гексаном.
Вот это интересно) сегодня попробую)

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 8395
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: синтез бок-азиридина

Сообщение chemist » Ср окт 11, 2017 3:10 pm

romanosow писал(а):
Ср окт 11, 2017 9:10 am
Мой путь такой
1. Бок-этаноламин
2.тозилат бок-этаноламина
3. Циклизация
БОК-ЭА точно будет тозилироваться по кислороду, а не по азоту? Этот Ваш путь описан в литературе? Приведите ссылку!
I D E A = A u

romanosow
Сообщения: 72
Зарегистрирован: Вт июл 21, 2015 3:37 pm

Re: синтез бок-азиридина

Сообщение romanosow » Ср окт 11, 2017 3:51 pm

chemist писал(а):
Ср окт 11, 2017 3:10 pm
БОК-ЭА точно будет тозилироваться по кислороду, а не по азоту? Этот Ваш путь описан в литературе? Приведите ссылку!
да это лит данные. Вот пример 3 стр
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Cherep
Сообщения: 22544
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: синтез бок-азиридина

Сообщение Cherep » Ср окт 11, 2017 4:32 pm

romanosow писал(а):
Ср окт 11, 2017 9:10 am
Получил бок-этаноламин, по ЯМР 1Н остался бок-ангидрид, не подскажите как от него можно избавиться?
А точно не 2 ротамера?

А так отмыть в теории кажется просто: растворете в воде и экстрагируете гексаном. Воду упарить.

Upd: ну либо да, из ЭА высадить, ка предложили выше

Аватара пользователя
Semenych
Сообщения: 511
Зарегистрирован: Вс июн 06, 2010 7:04 pm

Re: синтез бок-азиридина

Сообщение Semenych » Ср окт 11, 2017 9:27 pm

Ещё от ангидрида можно избавиться обработав смесь чем-нибудь типа несимметричного диметилэтилендиамина, с последующей экстракцией избытка реагента и побочного бок-продукта 1н солянкой. Тозилироваться или мезилироваться точно будет гидроксил.
Ищите и обрящите.

romanosow
Сообщения: 72
Зарегистрирован: Вт июл 21, 2015 3:37 pm

Re: синтез бок-азиридина

Сообщение romanosow » Чт ноя 02, 2017 2:07 pm

Вопрос решен) Растворял в этил ацетате и высаживал гексаном). Спасибо за советы!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 10 гостей