Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов

[himik]

Здравствуйте коллеги!
Столкнулся с выраженной устойчивостью к щелочному гидролизу (4 экв NaOH, вода - спирт) 2-метил-3-циано-5,6-RR-индола. Через 20 часов кипячения выделил исходник + продукты осмоления.
Вопрос: если кто более продвинут в вопросе гидролиза подобных нитрилов - дайте пожалуйста дельный совет.
Заранее благодарен за конструктивные отзывы.

[Otani]

Гидролиз нитрилов хорошо катализируется перекисью водорода, правда в моем случае для гидролиза ароматического нитрила ее понадобилось достаточно много.

[anatoliy]

С индолами не делал, но в случае чувствительных заместителей к щелочи пропускали ашхлор в метанол с нитрилом и гидролизовали иминоэфир. Ну очень давно делал.

[Nickolas]

...пропускали ашхлор в метанол с нитрилом и гидролизовали иминоэфир.

Индол не помрет?

Можно попробовать использовать щелочь в смеси ДМСО-вода. У меня так на моих эфирах намного бодрее гидролиз шел.

[anatoliy]

Индол не помрет?

Не знаю. Очень неоднозначные ощущения от работы с его производными. Устойчивые тоже были.

[S324]

спирт там лишний.
15%-10% NaOH кипяти

[ChemNavigator]

Возможно, что устойчивость к щелочному гидролизу обусловлена тем, что NH-группа индола ионизируется до аниона, этот заряд через сопряжение передаётся на цианогруппу и снижает её электрофильность. Поэтому варианты с разл. растворителями (ДМСО, спирт и т.д.) вряд ли помогут, надо отрабатывать кислотный гидролиз.

[ximi]

Если щелочной не срабатывает можно пробовать кислотный.

Или как вариант использовать сильные основания в апротонных полярных растворителях без воды вовсе.
Типа порошок KOH в ДМСО + ТБАХ или ПЭГ-400 с нагревом более сотни.
Так же можно третбутилат калия попробовать.

[ximi]

NH-группа индола ионизируется до аниона, этот заряд через сопряжение передаётся на цианогруппу и снижает её электрофильность

Скорее всего да ... некий эффект сопряжения индольного азота и нитрила !
Если это реально так то только кислота поможет.