Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
himik
Сообщения: 937
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов

Сообщение himik » Ср окт 11, 2017 4:43 pm

Здравствуйте коллеги!
Столкнулся с выраженной устойчивостью к щелочному гидролизу (4 экв NaOH, вода - спирт) 2-метил-3-циано-5,6-RR-индола. Через 20 часов кипячения выделил исходник + продукты осмоления. :shuffle:
Вопрос: если кто более продвинут в вопросе гидролиза подобных нитрилов - дайте пожалуйста дельный совет.
Заранее благодарен за конструктивные отзывы.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

Otani
Сообщения: 25
Зарегистрирован: Вт мар 18, 2014 3:09 pm

Re: Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов

Сообщение Otani » Ср окт 11, 2017 4:50 pm

Гидролиз нитрилов хорошо катализируется перекисью водорода, правда в моем случае для гидролиза ароматического нитрила ее понадобилось достаточно много.

anatoliy
Сообщения: 3905
Зарегистрирован: Сб окт 04, 2008 12:46 am

Re: Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов

Сообщение anatoliy » Ср окт 11, 2017 5:30 pm

С индолами не делал, но в случае чувствительных заместителей к щелочи пропускали ашхлор в метанол с нитрилом и гидролизовали иминоэфир. Ну очень давно делал.

Nickolas
Сообщения: 612
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов

Сообщение Nickolas » Ср окт 11, 2017 5:42 pm

anatoliy писал(а):
Ср окт 11, 2017 5:30 pm
...пропускали ашхлор в метанол с нитрилом и гидролизовали иминоэфир.
Индол не помрет?

Можно попробовать использовать щелочь в смеси ДМСО-вода. У меня так на моих эфирах намного бодрее гидролиз шел.

anatoliy
Сообщения: 3905
Зарегистрирован: Сб окт 04, 2008 12:46 am

Re: Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов

Сообщение anatoliy » Ср окт 11, 2017 5:56 pm

Nickolas писал(а):
Ср окт 11, 2017 5:42 pm
Индол не помрет?
Не знаю. Очень неоднозначные ощущения от работы с его производными. Устойчивые тоже были.

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов

Сообщение S324 » Ср окт 18, 2017 12:31 am

спирт там лишний.
15%-10% NaOH кипяти
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 1523
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов

Сообщение ChemNavigator » Ср окт 18, 2017 10:13 pm

Возможно, что устойчивость к щелочному гидролизу обусловлена тем, что NH-группа индола ионизируется до аниона, этот заряд через сопряжение передаётся на цианогруппу и снижает её электрофильность. Поэтому варианты с разл. растворителями (ДМСО, спирт и т.д.) вряд ли помогут, надо отрабатывать кислотный гидролиз.

ximi
Сообщения: 2213
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов

Сообщение ximi » Ср окт 18, 2017 11:22 pm

Если щелочной не срабатывает можно пробовать кислотный.

Или как вариант использовать сильные основания в апротонных полярных растворителях без воды вовсе.
Типа порошок KOH в ДМСО + ТБАХ или ПЭГ-400 с нагревом более сотни.
Так же можно третбутилат калия попробовать.

ximi
Сообщения: 2213
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов

Сообщение ximi » Ср окт 18, 2017 11:30 pm

NH-группа индола ионизируется до аниона, этот заряд через сопряжение передаётся на цианогруппу и снижает её электрофильность
Скорее всего да ... некий эффект сопряжения индольного азота и нитрила !
Если это реально так то только кислота поможет.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 5 гостей