Гидразиды и гидразин
Гидразиды и гидразин
Коллеги! На днях попробовал получить гидразид 2-йодбензойной кислоты из соответствующего этилового эфира. Методика - ничего особенного, 1,2-1,5 экв гидрата гидразина, кипячение в этаноле. Однако, конверсия крайне низкая. Реакция должна проходить за 5 часов, а у меня за 10 часов 10% гидразина образовалось.
Гидразин гидрат русхимовский, по йодметрическому титрованию 97% в расчете на N2H4*H2O.
Кажется, все дело именно в гидразине, так как сделал модельную реакцию получения изониазида, и выпадения осадка не происходило (хотя он быстро должен выпадать). Что может ингибировать реакцию образования гидразида? Может, гидразин перегнать, там бывают примеси?
Гидразин гидрат русхимовский, по йодметрическому титрованию 97% в расчете на N2H4*H2O.
Кажется, все дело именно в гидразине, так как сделал модельную реакцию получения изониазида, и выпадения осадка не происходило (хотя он быстро должен выпадать). Что может ингибировать реакцию образования гидразида? Может, гидразин перегнать, там бывают примеси?
Re: Гидразиды и гидразин
Гидразин перегнать не самая хорошая идея, лучше свежий купить. Примеси бывают конечно, тот же аммиак, возможно там и гидразина уже почти нет, если старый. Попробуйте для начала добавить катализатор-алкоголят какой-нибудь.
Re: Гидразиды и гидразин
а может кислоту и какой нибудь активатор, от тионил хлорида до активирующих эфиров, просто проверить, что там с гидразином
ну или Вольф Кижнер поставить, востановить какой нибудь ненужный кетон
ну или Вольф Кижнер поставить, востановить какой нибудь ненужный кетон
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Гидразиды и гидразин
А кому реакция должна? Там есть и 22 часа кипячения.lexeym писал(а): ↑Вт окт 31, 2017 3:28 pmКоллеги! На днях попробовал получить гидразид 2-йодбензойной кислоты из соответствующего этилового эфира. Методика - ничего особенного, 1,2-1,5 экв гидрата гидразина, кипячение в этаноле. Однако, конверсия крайне низкая. Реакция должна проходить за 5 часов, а у меня за 10 часов 10% гидразина образовалось.
Обратите внимание на концентрацию эфира кислоты в этаноле. Можно увеличить количество ГГ.
В свое время пытался делать фталгидразиды из этиловых эфиров. Отказался от этой затеи т.к. слишком медленно шла реакция. Быстрее получилось из кислот.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Гидразиды и гидразин
Есть и 22 часа. Но конверсия (по ЯМР) очень низкая - при такой скорости надо неделю кипятить. Концентрацию большую делал - на 1,2 г эфира брал 1,5 мл этанола, 95%ого. Увеличить количество гидразина - тоже была такая мысль.
А из кислоты - это как? Вижу пока методики с CDI или из смешанных ангидридов
А из кислоты - это как? Вижу пока методики с CDI или из смешанных ангидридов
Re: Гидразиды и гидразин
навскидку
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Гидразиды и гидразин
А на конкретное соединение пробовали методики?
Хотя мне методики из четверки больше нравятся.У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Гидразиды и гидразин
Пробовал. С метиловым эфиром побыстрее идет, но все же намного медленнее, чем в методиках
Re: Гидразиды и гидразин
Везде написан 3-5 кратный избыток гидразина, у Вас 1,2-1,5 экв.
Re: Гидразиды и гидразин
Ок, добавил еще 3 экв гидразина и оставил на ночь кипятиться. Утром посмотрю, что получилось.
Re: Гидразиды и гидразин
А как определялась конверсия? Может на один гидразин два остатка кислоты садится?
Ищите и обрящите.
- ChemNavigator
- Сообщения: 2086
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Гидразиды и гидразин
М.б. стоит взять более высококипящий спирт, например бутанол?
Re: Гидразиды и гидразин
А присутсвие воды не смущает? К тому же реакция какая-никакая, а всё-таки равновесная. Может заменить спирт на другой растворитель, а спирт-то отгонять?
Re: Гидразиды и гидразин
думаю равновесная может быть только в теории , если гидразин нормальный то действительно больше эквивалентов и высококипящий р-тель должны спасти отца русской демократии
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Гидразиды и гидразин
судя по отсутствию топикстартера в теме , он удачно двигает следующий этап синтеза
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Гидразиды и гидразин
Топикстартер утром в четверг ЯМР снимает ))
Re: Гидразиды и гидразин
А может безводный гидразин юзать ?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 20 гостей