Очистка триэтилентетрамина

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3323
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Re: Очистка триэтилентетрамина

Сообщение Cezar » Ср ноя 15, 2017 11:18 pm

Ох, простите, отвлекся.

Цена - это совершенно не аргумент, чистый может стоить дорого, потому что никому не нужен, а не потому, что его сложно выделить. Если погуглите гомологи, там цены для соединений, которые, очевидно, получаются одним и тем же способом, различаются в десять раз. ДЭТА и ТЭТА - это две большие разницы, не факт что в там будут одинаково летящие примеси. Колонка - это не вариант, носитель и растворители выйдут дороже.

Я бы все-таки попробовал отогнать от предгона и более высоко кипяших и попытатся сделать хотя бы 75-80% чистоты, а там уже и соли можно попробовать раскристализовать. Спасибо всем за ссылки.

А кто-нибудь варил циклические полиамины через тозилаты? Сложно?
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Algol
Сообщения: 81
Зарегистрирован: Ср апр 02, 2014 3:48 pm

Re: Очистка триэтилентетрамина

Сообщение Algol » Чт ноя 16, 2017 12:05 am

Cezar писал(а):
Ср ноя 15, 2017 11:18 pm
А кто-нибудь варил циклические полиамины через тозилаты? Сложно?
Варил. Через ТЕТА и этиленгликоль, тозилируются которые очень просто в смеси эфир-вода-NaOH, оба продукта отфильтровывают, промывают и сушат, выходы под 90 %. Циклизацию делал межфазным катализом в системе: толуол-вода-NaOH-TBAB, высокое разбавление, продукт выпадает с выходом ок. 80 % (метода из статьи украинских коллег из одессы: http://sci-hub.cc/10.1039/P19880003141), в моем понимании - тоже просто. Геморр возник на стадии депротекции: снимал конц. сернягой, там что-то вроде 1 к 100 бралось по массе, во-первых, нейтрализовать такое кол-во серняги - так себе удовольствие, а во-вторых, выход подвел, получил что-то около 30 %. Разбираться не стал, т.к. циклена мне хватило.

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3323
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Re: Очистка триэтилентетрамина

Сообщение Cezar » Чт ноя 16, 2017 12:36 am

Спасибо! Я планирую алкилировать тозилат ТЭТЫ алкилдигалогенидом, так обычно не делают, ну да ладно, не попробую не узнаю.
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

StYV
Сообщения: 2498
Зарегистрирован: Пн окт 24, 2005 11:43 pm

Re: Очистка триэтилентетрамина

Сообщение StYV » Чт ноя 16, 2017 10:14 pm

Анналоги циклена из тозилатов аминов и тозилатов гликолей делают - работ много. Видел - внутренние NH-группы защищают Boc-защитой - но это особо ничего не меняет. Стандартно снимают защиту серной кислотой. Не всё это выдержит. Есть и другие способы снятия такой защиты - посмотрите литературу, она доступна в инете.
Вот через тозилаты не делал, казалось уж муторным это занятие - есть и другие возможности.
С уважением StYV.

Algol
Сообщения: 81
Зарегистрирован: Ср апр 02, 2014 3:48 pm

Re: Очистка триэтилентетрамина

Сообщение Algol » Чт ноя 16, 2017 11:05 pm

StYV писал(а):
Чт ноя 16, 2017 10:14 pm
Вот через тозилаты не делал, казалось уж муторным это занятие - есть и другие возможности.
С уважением StYV.
Емнип, в синтезе через бисаминальную защиту после реакции ТЕТА с глиоксалем образуются четыре изомера. Причём реакционноспособными являются только два из них и образуются они в минорном количестве. Можно, якобы, привести эту смесь к желаемому изомеру кипячением в МеСN, но полученная система в течение времени сваливается обратно после охлаждения в свой термодинамический рай. На момент выбора синтеза это показалось вещью в себе) и, учитывая что сильного выигрыша по количеству стадий и тем более суммарному выходу в бисаминальном пути нет, выбор пыл на тозилаты. Имхо.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 6 гостей