Замещение на фтор в ядре.

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
ximi
Сообщения: 2049
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Замещение на фтор в ядре.

Сообщение ximi » Пт ноя 10, 2017 10:07 pm

В 1,4 дибромбензоле ... 1 бром нужно заместить на фтор.

Почитал ... вроде должно сработать кипячение с KF без растворителя при 160-180С.
Или тут без CsF никак ? Или нужен апротонный растворитель ?

У кого есть практический опыт с подобной реакцией ?

pirazol
Сообщения: 164
Зарегистрирован: Ср июн 06, 2007 6:34 am

Re: Замещение на фтор в ядре.

Сообщение pirazol » Пт ноя 10, 2017 11:44 pm

Опять же обзорчик :)
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

ximi
Сообщения: 2049
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Замещение на фтор в ядре.

Сообщение ximi » Вс ноя 12, 2017 4:39 pm

Спасибо за обзор. Но все же у кого есть практический опыт кипячения бромароматики с KF ?

Maloy
Сообщения: 3907
Зарегистрирован: Пн дек 24, 2007 1:31 pm

Re: Замещение на фтор в ядре.

Сообщение Maloy » Пн ноя 13, 2017 12:32 am

просто так не пойдет... если будете пробовать берите ДМФА или лучше DMAC и добавляйте катализатор тетраметиламмонийхлорид или другие катализаторы галэкс процесса: тетрафенилфосфонийбромид или еще есть (NEt2)3CCl

ximi
Сообщения: 2049
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Замещение на фтор в ядре.

Сообщение ximi » Пн ноя 13, 2017 1:11 am

Вот что пишут
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Maloy
Сообщения: 3907
Зарегистрирован: Пн дек 24, 2007 1:31 pm

Re: Замещение на фтор в ядре.

Сообщение Maloy » Пн ноя 13, 2017 9:20 am

ну так то если нитрогруппа есть тогда бы вопросов не было... орто-пара-дихлорнитробензол фторируется фтористым калием в DMAC с катализатором Me4NCl - это промышленный процесс, а у вас дибромбензол, он просто так фторироваться не будет...
фторирование в автоклаве тоже древний процесс... автоклавы делали из оружейных стволов, потом из них продукт кайлом выдалбливали... только сейчас так никто не делает, используют катализаторы, которые позволяют существенно снизить температуру процесса

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4834
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Замещение на фтор в ядре.

Сообщение Phobos » Пн ноя 13, 2017 9:26 am

Ну вот, появился алгоритм:
1. Сделать мононитрацию на 1,4-дибромобензол.
2. Заместить фтором атом брома, который получится орто к нитрогруппе.
3. Восстановить нитрогруппу в амино с SnCl2.
4. Убрать аминогруппу через диазоний и H3PO2.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

ximi
Сообщения: 2049
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Замещение на фтор в ядре.

Сообщение ximi » Пн ноя 13, 2017 12:59 pm

ну так то если нитрогруппа есть тогда бы вопросов не было..
Там написанно что любая электроноакцепторная группа !
Бром же акцептор электронов.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4834
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Замещение на фтор в ядре.

Сообщение Phobos » Пн ноя 13, 2017 1:20 pm

Бром слабо тянет электроны по сигме, и донорствует по пи-связи. На типичного акцептора никак не потянет.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Maloy
Сообщения: 3907
Зарегистрирован: Пн дек 24, 2007 1:31 pm

Re: Замещение на фтор в ядре.

Сообщение Maloy » Пн ноя 13, 2017 11:58 pm

да легче, наверно, надыбать где-нить п-броманилина и Бальца-Шимана сделать...

ximi
Сообщения: 2049
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Замещение на фтор в ядре.

Сообщение ximi » Вт ноя 14, 2017 2:39 am

А CsF спасет отца русской демократии ?

Nickolas
Сообщения: 595
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Замещение на фтор в ядре.

Сообщение Nickolas » Вт ноя 14, 2017 11:29 am

ximi писал(а):
Вт ноя 14, 2017 2:39 am
А CsF спасет отца русской демократии ?
Однозначно. Продайте его и купите 4-фторбромбензол. Он, кстати, не дорогой.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot] и 5 гостей