Замещение на фтор в ядре.

[ximi]

В 1,4 дибромбензоле ... 1 бром нужно заместить на фтор.

Почитал ... вроде должно сработать кипячение с KF без растворителя при 160-180С.
Или тут без CsF никак ? Или нужен апротонный растворитель ?

У кого есть практический опыт с подобной реакцией ?

[pirazol]

Опять же обзорчик

[ximi]

Спасибо за обзор. Но все же у кого есть практический опыт кипячения бромароматики с KF ?

[Maloy]

просто так не пойдет... если будете пробовать берите ДМФА или лучше DMAC и добавляйте катализатор тетраметиламмонийхлорид или другие катализаторы галэкс процесса: тетрафенилфосфонийбромид или еще есть (NEt2)3CCl

[ximi]

Вот что пишут

[Maloy]

ну так то если нитрогруппа есть тогда бы вопросов не было... орто-пара-дихлорнитробензол фторируется фтористым калием в DMAC с катализатором Me4NCl - это промышленный процесс, а у вас дибромбензол, он просто так фторироваться не будет...
фторирование в автоклаве тоже древний процесс... автоклавы делали из оружейных стволов, потом из них продукт кайлом выдалбливали... только сейчас так никто не делает, используют катализаторы, которые позволяют существенно снизить температуру процесса

[Phobos]

Ну вот, появился алгоритм:
1. Сделать мононитрацию на 1,4-дибромобензол.
2. Заместить фтором атом брома, который получится орто к нитрогруппе.
3. Восстановить нитрогруппу в амино с SnCl2.
4. Убрать аминогруппу через диазоний и H3PO2.

[ximi]

ну так то если нитрогруппа есть тогда бы вопросов не было..

Там написанно что любая электроноакцепторная группа !
Бром же акцептор электронов.

[Phobos]

Бром слабо тянет электроны по сигме, и донорствует по пи-связи. На типичного акцептора никак не потянет.

[Maloy]

да легче, наверно, надыбать где-нить п-броманилина и Бальца-Шимана сделать...

[ximi]

А CsF спасет отца русской демократии ?

[Nickolas]

А CsF спасет отца русской демократии ?

Однозначно. Продайте его и купите 4-фторбромбензол. Он, кстати, не дорогой.