Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Восстановление боргидридом сложных эфилов.
1. Будет ли NaBH4 в метаноле восстанавливать сложный эфир ?
2. Возможно ли NaBH4 в метаноле восстановить нитрогруппу (алифатическую и ароматическую) если добавить NiRe или платину-палладий га угле ?
2. Возможно ли NaBH4 в метаноле восстановить нитрогруппу (алифатическую и ароматическую) если добавить NiRe или платину-палладий га угле ?
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
2.У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Ну есть же талмуд Ларока по превращениям функциональных групп.
Открываем второе издание, стр. 821 - это по нитрогруппам.
На борогидрид и палладий/С есть один реф. Synthesis 713, 1987
На NaBH4 с добавками солей кобальта и никеля для восстановления нитрогрупп - есть полно ссылок.
Страница 1118 - полно ссылок на восстановление сл. эфиров с NaBH4 в различных р-рителях.
Открываем второе издание, стр. 821 - это по нитрогруппам.
На борогидрид и палладий/С есть один реф. Synthesis 713, 1987
На NaBH4 с добавками солей кобальта и никеля для восстановления нитрогрупп - есть полно ссылок.
Страница 1118 - полно ссылок на восстановление сл. эфиров с NaBH4 в различных р-рителях.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Comprehensive Organic Transformations (2nd ed.) / Комплексные органические превращения
Да просто спросите гугл "Ларок химия" на первой странице гугла будет минимум три страницы чтоб скачать.
Да просто спросите гугл "Ларок химия" на первой странице гугла будет минимум три страницы чтоб скачать.
-
- Сообщения: 1119
- Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Боргидрид натрия восстанавливает сложные эфиры в диглиме, при нагревании, в метаноле реакция как правило не идет, так как механизм востановления металокомплексными гидридами в спиртах и простых моно и диэфирах разный. Нитрогруппу так же можно восстановить в присутствии солей никеля (как правило с органическими кислотами) до амина или до оксима, в зависимости от условий и растворителя. В чем состоит задача - если Вам нужно восстановить сложный эфир лучше брать другой восстановитель.
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Как исключение, подтверждающее правило, метиловые эфиры прекрасно восстанавливаются 20мол% избытком боргидрида натрия в смесях метанола с тгф и другими растворителями при 60-65°С. Без метанола реакция не идет. Я гарантирую это.
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Я восстанавливал в при нагревании в чистом этаноле, в метаноле реакция не шла. Все-таки, на мой взгляд, очень сильно зависит от природы эфира.
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
На алифатические и ароматические эфиры есть много примеров. Какой еще должна быть природа эфира, чтоб от нее что-то зависело? Кстати, про чистый метанол я ничего не говорил. Если задача стоит, чтобы в "чистом", то тут не буду гарантировать.
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Про боран, кстати, тоже любят писать, что он сл. эфиры не восстанавливает. Тем не менее, на ночь при 60 в ТГФ - очень чистое восстановление.
В этих таблицах смысл такой - если в молекуле есть одновременно карбонил и сл. эфир, то осторожное добавление одного экв. восстановителя пойдет селективно на карбонил.
В этих таблицах смысл такой - если в молекуле есть одновременно карбонил и сл. эфир, то осторожное добавление одного экв. восстановителя пойдет селективно на карбонил.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Всем спасибо
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Кстати по поводу солей никеля .. нужно брать или хлорид или ацетат.
Сульфат не пойдет ?
Слышал такую инфу что типа боргидрид востановит сульфат до сульфида а это для гилрирования каталитический яд !
Так ли это ?
Просто хлорид никеля закончился .. есть баника сульфата 1 кг примерно.
Сульфат не пойдет ?
Слышал такую инфу что типа боргидрид востановит сульфат до сульфида а это для гилрирования каталитический яд !
Так ли это ?
Просто хлорид никеля закончился .. есть баника сульфата 1 кг примерно.
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Восстанавливал как то имин NaBH4 в метаноле.
Идет много пузырьков водорода т.е. прямые потери NaBH4.
Имеет ли смысл метанол заменить на ИПС ?
Идет много пузырьков водорода т.е. прямые потери NaBH4.
Имеет ли смысл метанол заменить на ИПС ?
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
С ипс-ом боргидрид почти не реагирует.
Даже можно подогревать, делал так когда альдегид восстанавливал.
Правда и растворимость боргидрида в нем хуже, можете глянуть в приложенной книге.
Даже можно подогревать, делал так когда альдегид восстанавливал.
Правда и растворимость боргидрида в нем хуже, можете глянуть в приложенной книге.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Ищите и обрящите.
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Да я в курсе что хуже .. книгу Хайош Комплексные гидриды изучил подробноПравда и растворимость боргидрида в нем хуже
Вопрос в том что насколько это критично при восстановлении иминов и пр.
В ИПС он почти нерастворим т.е. будет идти в гетерогенном режиме на разделе фаз ?
Или я не прав ?
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Борогидрид можно спокойно растворить в воде, если добавить NaOH до концентрации 0.02М, емнип. Возможно, в метаноле его можно также стабилизировать.
Хотя я видел как-то процедуру восстановления имина, когда к имину и суспензии борогидрида в чем-то инертном добавляли по каплям уксусную к-ту, чтоб получить ацетокси-производные гидрида. Так что основная среда может и помешать.
Хотя я видел как-то процедуру восстановления имина, когда к имину и суспензии борогидрида в чем-то инертном добавляли по каплям уксусную к-ту, чтоб получить ацетокси-производные гидрида. Так что основная среда может и помешать.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Это понятно ... вопрос именно по ИПС !
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Растворимость по книге где-то 3гр на 100мл, при нагреве выше.
Соответственно в растворе и будет реагировать.
Соответственно в растворе и будет реагировать.
Ищите и обрящите.
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Посмотрел в книгу Хайош Комплексные гидриды там указанно 0.3 гр на 100 гр ИПС стр.60
Re: Восстановление боргидридом сложных эфилов.
Я привел цифры из приложенной мною книги.
Кстати, вот ещё статья отца боргидридов, Брауна.
Цифры те же.
Кстати, вот ещё статья отца боргидридов, Брауна.
Цифры те же.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Ищите и обрящите.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 25 гостей